Реакции разрыва связи

V Промышленный алюмокобальтмолибденовый катализатор обладает весьма высокой избирательностью. Реакций разрыва связей С—С или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекают. Он обладает высокой активностью в реакциях разрыва связей С—S и высокой термической стойкостью, вследствие чего имеет длительный срок службы. Важным преимуществом данного катализатора является стойкость к потенциальным каталитическим ядам. Кроме того, этот катализатор обладает приемлемой [c.12]

АКМ катализатор обладает весьма высокой избирательностью. Реакции разрыва связей С-С или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекают. Он обладает высокой активностью в реакциях разрыва связей и высокой термической стой- [c.173]

После того как субстрат связан, он подвергается атаке определенных групп фермента. Во многих ферментах, предназначенных для реакций разрыва связей, ДJ я этою используются такие металлы, как Zn, М , Мп или Ре. Иногда одна часть субстрата координируется к металлу, в других случаях атом металла оттягивает электроны от субстрата и ослабляет связь. Оба варианта иллюстрируются каталитическим действием трипсина, которое обсуждается в следующем разделе. [c.317]

Промышленные катализаторы обладают весьма высокой избирательностью. В присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора реакции разрыва связей С—С или насыщения ароматических колец практически не протекают. Однако этот катализатор высокоактивен в реакциях разрыва связей С—S и обладает высокой термической стойкостью. Он достаточно активен в реакциях насыщения непредельных соединений, разрыва связей С—N С—О и практически пригоден для гидроочистки любых нефтяных фракций. [c.139]

В присутствии алюмокобальтмолибденового (А1 — Со — Мо) катализатора с большой скоростью протекают реакции разрыва связей С—5, С—N и С—О и насыщения непредельных углеводородов. Гидрокрекинга связей С—С и гидрирования аренов практически не наблюдается. Л1—Со—Мо-катализаторы весьма стойки к отравлению различными ядами. Значительное отложение металлов (Ре, Си, N1, Сг, V, Аз, РЬ) мало сказывается на активности катализатора, но затрудняет его регенерацию. [c.301]

Реакции разрыва связей С—С при превращении нефтяных фракций на алюмосиликатных катализаторах характеризуются различными схемами, включающими от одной до четырех последовательных и параллельных стадий [30— 34] [c.99]

Если в ходе реакции разрывается связь К—Н, т. е. реакция идет по схеме [c.134]

Кинетические параметры некоторых гомолитических реакций разрыва связи (диссоциации) [c.97]

Разрыв двухэлектронных химических связей может сопровождаться разрывом пар электронов, находящихся на связывающих молекулярных орбиталях. Соответственно в обратной реакции будет образовываться новая электронная пара. Реакции, протекающие с разрывом или образованием электронных пар, называют го-молитическими. Помимо реакций разрыва связи с образованием свободных атомов или свободных радикалов и обратных реакций соединения свободных атомов или свободных радикалов с образованием валентно-насыщенных частиц к гомолитическим реакциям относят реакции с трехцентровым активированным комплексом, в которых одна из реагирующих частиц — свободный атом или свободный радикал. К таким реакциям относятся (II), (III), (V). Действительно, в реакции [c.367]

Учет энергии электронной корреляции при теоретическом анализе химических реакций становится совершенно необходимым, когда в ходе реакций происходит разрушение электронных пар связей исходных структур. Прежде всего это относится к реакциям разрыва связей, так как расчет в рамках приближения Хартри—Фока может приводить к неправильным диссоциированным состояниям. К числу таких реакций принадлежат превращения, протекающие [c.208]

Поскольку обратная рекомбинации реакция разрыва связи следует по тому же пути, то она также не сопровождается заметным энергетическим барьером и ее энергия активации близка к энергии разрываемой связи. Предэкспоненциальный множитель в этих реакциях обычно близок к Ю з l. Некоторые примеры таких реакций приведены в табл. 8. [c.139]

Ниже приведены данные об энергиях активации реакций разрыва связей и их энергиях [c.221]

Незначительные количества некоторых элементов могут служить не ядами, а активаторами. Медь в чистом виде не катализирует насыщения бензола при 225° С, атмосферном давлении и продолжительности реакции 12 сек., но после добавки к меди 1% никеля 79% бензола гидрируются до циклогексана [31]. В качестве гидрирующего катализатора для таких реакций, как превращение бензола в циклогексан или насыщение двойных связей в алкенах, применяют тонкодисперсный металлический никель при температуре не вьппе 220° С. Никель в виде окисла или сульфида менее активен в реакциях насыщения, но при более высоких температурах активно катализирует реакции разрыва связей углерод —сера. [c.142]

Кобальтмолибденовый катализатор на окиси алюминия широко применяется в промышленных процессах гидроочистки, так как он обладает высокой активностью в реакциях разрыва связей углерод — сера и высокой термической стойкостью, вследствие чего имеет весьма большой срок службы. Кроме того, этот катализатор имеет вполне приемлемую активность в реакциях насыщения алкеновых двойных связей, разрыва связей углерод — азот и углерод — кислород. Вместе с тем он весьма малоактивен в нежелательных реакциях разрыва связей углерод — углерод, так что образуются крайне незначительные количества низкокипящих компонентов при обычных условиях гидроочистки его активность в реакциях тина полимеризации или конденсации низка. Поэтому после того, как начальная чрезмерно высокая активность катализатора будет снижена операцией сульфидирования, коксообразование при процессах приближается к нулю. Важным преимуществом этого универсального катализатора является практически полная нечувствительность его к потенциальным каталитическим ядам. [c.144]

Реакции термического разложения делятся на два вида (хотя протекающие при этом химические процессы относятся к одному типу) — реакции крекинга (при температурах ниже 650° С) и реакции пиролиза (выше 650° С). Температура термического разложения алкана тем ниже, чем больше его молекула. При термическом разложении протекают реакция распада, заключающаяся в разрыве связи С—С с образованием алкана и непредельного углеводорода — алкена, и реакция дегидрирования, сопровождающаяся разрывом связи С—Н. Например, при термическом разложении н-бутана при 600° С и атмосферном давлении протекают одновременно реакции разрыва связи С—С [c.53]

В случае элементорганических соединений дегалогенированием называют реакцию разрыва связей элемент—галоген, например [c.146]

Одним из типов реакций, в которых атом в переходном состоянии менее прочно связан, чем в реагенте, является реакция, протекающая с разрывом этой связи. Изотопные эффекты, связанные с реакциями разрыва связи с изотопным атомом, называются первичными изотопными эффектами. Обычно по величине они наибольшие для данного набора изотопов. [c.343]

Оказывается, что первая из них идет быстрее. Это явление называется первичным кинетическим изотопным эффектом. В первой реакции разрывается связь С—Н, а во второй — связь С—D. Точное измерение дает [c.145]

При любом типе превращения анионоидный отрыв определяется одними и теми же факторами. В первую очередь он обусловлен величиной электроотрицательности заместителя 2. При этом отрыв происходит тем легче, чем больше выражена эта электроотрицательность, т. е. чем больше смещение электронной пары связи в статическом состоянии. Реакции разрыва связи для соединений с различными группами можно с известным приближением расположить по степени легкости в убывающем порядке следующим образом [c.137]

Если реакция разрыва всех связей, за исключением связей в биозе. имеет константу скорости к , а реакция разрыва связей в биозе имеет константу к.,, то степень деструкции а можно представить следующим выражением [3] [c.98]

Распространяя это представление на тот случай, когда реакция разрыва связей в триозе также имеет константу к. , получим выражение [c.98]

Число реакций переноса водородных связей 2п /2 (2п /2 -числс возможных сочетаний из различных водородных связей по две). Примем, что каждое из элементарных событий реакций переноса и разрыва водородных связей вносит в среднем сравнимый по порядку величины вклад в поляризацию жидкости при наложении внешнего электрического поля. Тогда вклад реакций разрыва связей С-Н...С в диэлектрическую релаксацию нормальных алканов будет в раз меньше вклада реакций переноса этих связей /130/. Так, для молекул пропана на 60 реакций переноса С-Н,..С-связей приходится одна реакция разрыва связи. Для бутана это отношение больше 2500. Следовательно, влиянием реакций разрыва и образования водородных связей на времена диэлектрической релаксации > мдких алканов с 4 можно пренебречь. Диэлектрическая релаксация в алканах fi при /7 4 обусловлена практически полностью реакциями переноса водородных связей С-Н...С. [c.163]

Первично образовавшиеся гидроперекиси в окисляющейся системе обычно распадаются в заметной степени уже в начальной стадии реакции, причем продукты их распада подвергаются дальнейшему окислению в результате состав продуктов окисления быстро становится все более сложным. Однако в продуктах окисления многих олефинов обязательно присутствуют представители нескольких—одних и тех же — классов соединений. Кроме перекисей, наиболее важными продуктами являются мономерные кето-и гидроксилсодержащие соединения, а также небольшие количества эпокси-соединений, кислот, сложных эфиров, некоторых димерных и полимерных соединений продукты реакции разрыва связей образуются в неожиданно малых количествах. Образуются также значительные количества двуокиси углерода и воды. [c.152]

Широкому внедрению сероочистки при помощп водорода (гидроочистки) в промышленную практику благоприятствовали доступность дешевого водорода с установок каталитического риформинга и наличие надежных, хорошо освоенных промышленностью гидрирующих катализаторов. Гидроочистку в зависимости от конкретного случая можно проводить и в очень мягких условиях, когда гидрируются только сернистые и ненасыщенные со-- единения. При таком мягком гидрировании реакции разрыва связи С—С почти пе происходят. В результате конверсии сернистых соединений и насыщения двойных связей происходит химическая стабилизация очищаемого нефтепродукта. [c.250]

Нужно отметить, что различные методы активирования (облучение УФ-светом, -квантами и потоком электронов) приводят ь одинаковому соотношению цис- и гранс-изомеров (табл. 19). Вме сте с тем при значительных мощностях доз 7-излучени [4-10 эВ/(см -с)] отмечены реакции разрыва связей С—Су С—Н, находящихся в р-положении к двойной связи [26], а в при сутствии добавок — присоединение по двойной связи, перераспре деление водорода и миграция двойной связи [26—31]. Однако ос новной реакцией по-прежнему остается ц с-гранс-изомеризация скорость которой по меньшей мере на порядок выше скоростей по бочных реакций. Значительные количества побочных продукте при активированной ц с-транс-изомеризации образуются, в основ ном, после достижения равновесия. Так, при облучении корично кислоты рентгеновскими лучами и 7-квантами Со [мощность дозь 1,3-10 эВ/(смЗ-с)] после достижения, равновесия между цис- 1 транс-изомерами образуется соответственно 25—50% побочны продуктов [15]. [c.64]

Катализатор гидроочистки должен обладать высокой избирательностью реакции разрыва связей С— С или насыщения ароматических колец (В его присутствии практически не должны протекать. Он должен обладать высокой активностью в реакциях разрыва связей С—5, С—М, С—О и приемлемой активностью в реакциях насыщения непредельных соединений (образующихся при легкой деструкции или содержащихся в сырье, если перерабатывается смесь с продуктами от вторичных процессов). В процессах гидроочистки различных нефтяных фракций и продуктов могут быть использованы любые сероустойчивые гидрирующие катализаторы, в частности представляющие собой сочетания окислов и сульфидов кобальта (или никеля) с окислами и сульфидами молибдена или вольфрама, а именно молибдатов кобальта (или никеля), суль-фовольфраматов никеля и т. д. [c.223]

Сравнивая различные свойства кинетических моделей, Ген-дерсон и др. [76] нашли, что теории разрыва связей (Тобольского—Эйринга, Журкова—Буше) обеспечивают лучшее совпадение с данными разрушения для наполненного полибутадиена и наполненного и ненаполненного ПВХ по сравнению с гипотезой лабильности этих связей. Однако основные неясности связаны с реакцией разрыва связей и температурной зависимостью р и 7. К вопросу об истинном смысле активационных объемов (3 и у, отношения напряжения Ч о/оо, роли распрямления цепей и их разрыва при макроскопическом разрушении мы вернемся в гл. 7—9. [c.89]

Промышленный АКМ катализатор обладает высокой селективностью реакции разрыва связей С-С (крекинг) или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекают. Втоже время он [c.201]

Изотопные эффекты [7]. Если ион водорода отщепляется до атаки электрофила (механизм 8е1) или если атака и отщепление происходят одновременно, должен наблюдаться значительный изотопный эффект (т. е. замещение в дейтерирован-ных субстратах должно идти медленнее, чем в недейтерирован-ных), поскольку в лимитирующей стадии в каждом из этих случаев происходит разрыв связи С—Н. Однако в механизме с участием аренониевых ионов в стадии, определяющей скорость реакции, разрыва связи С—Н не происходит, поэтому не должен наблюдаться изотопный эффект. Было проведено большое число исследований и в большинстве случаев (особенно при нитровании) изотопный эффект не наблюдался [8]. Такой результат не согласуется ни с механизмом 5е1, ни с синхронным механизмом. [c.306]

Пути биосинтеза (анаболизма) часто идут почти параллельно путям биологического распада (катаболизма) (рис, 7-1), Например, катаболизм начинается с гидролитического расщепления полимерных молекул,, и образующиеся в результате такого расщепления мономеры подвергаются дальнейшему распаду до более мелких, двух- и трехуглеродных фрагментов. Биосинтез же начинается с того, что из мелких молекул образуются мономерные единицы, которые затем соединяются друг с другом, образуя полимеры. Механизмы индивидуальных реакций биосинтеза и биологического распада также часто протекают почти параллельно. Реакции образования связи С—при биосинтезе связаны с реакциями разрыва связи С—С при катаболизме. Сходны также между собой реакции образования полимеров и гидролиза. Тем не менее в большинстве случаев между путями биосинтеза и биологического распада существуют отчетливые индивидуальные различия. Поэтому первый принцип биосинтеза гласит пути биосинтеза, хотя и связаны с катаболи-ческами путями, могут существенно отличаться от них и часто катализируются совершенно другим набором ферментов [c.456]

Реакции разрыва связи с образованием продуктов с кратными связями А -> В + D (где D - соединение с двойной или тройной связью). Примером этого типа реакций может являться реакция 2HS I С2Н4 + НС1. Реакции этого типа (рис. 4.9,6) имеют значительные потенциальные барьеры (-290 кДж/моль). К этому типу следует отнести и реакции -R D + + -R. Потенциальный барьер этих реакций, как правило, меньше. [c.88]

Для элементорганических соединений деалкилированне определяют как реакцию разрыва связи элемент—углерод с уменьшением общего числа таких связей [c.135]

В этой реакции разрывается связь глюкоза-пирофосфат и происходит перенос глюкозильного остатка на фруктозофосфат. [c.136]

Если, однако, в реакции разрывается связь с кольцевым углероднымГатомом, то можно представить, что в переходном состоянии исчезает различие между аксиальной и экваториальной конформациями. Тогда уравнение (66) примет вид [c.173]

Таким образом, растворенный кислород значительно ускоряет термический распад неопентиллаурата, при этом меняются основные направления разложения. Если без кислорода основной распад молекулы происходит вблизи сложноэфирной группы с выделением большого количества окислов углерода, то растворенный кислород ускоряет реакции разрыва связей, удаленных от сложноэфирной группы, что приводит к снижению выхода кислородсодержащих газов (и, соответственно, к снижению общего выхода газообразных продуктов). Основываясь на отсутствии эффекта инициирования реакции разложения молекулы неопентиллаурата по алкил- и ацилкислородным связям растворенным кислородом, можно предположить их не радикально-цепной характер. [c.65]

Количество атомов углерода ароматических колец, участвующих в образовании алкил-арильных и арил-арильных простых эфирных связей (Сдр—О-С), сравнимо с их количеством в макромолекуле ДЛА, следовательно, в процессе высокотемпературного автогидролиза реакции конденсации ( сшивки ) превалируют над реакциями разрыва простых эфирных связей Наибольшие отличия в структурах ЛМРО, ДЛА и ЛВА осины наблюдаются в содержании групп СНО и СН2О боковых цепей (см табл 2 21) При автогидролизе древесины протекают реакции разрыва связей С—С боковых цепей, в результате этого в макромолекулах ЛВА на С в среднем приходится всего 2 атома углерода боковых цепей Количество [c.148]

Во всех рассмотренных выше работах для энергии активации приводятся значения в пределах 60—70 ккал/моль. Нельзя, однако, считать, что найденные значения определяются реакцией разрыва связи С—С макромолекулы, состоящей из метиленовых групп. Как и во всех цепных реак цпях, полная энергия активации является сложной величиной, в которую входят энергии активации реакций инициирования, роста и обрыва цени. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология