Особый солевой эффект

ОСОБЫЙ СОЛЕВОЙ ЭФФЕКТ [c.212]

Особый солевой эффект заключается в том, что при низких концентрациях перхлората лития k резко возрастает, а в дальнейшем изменяется приблизительно параллельно ка, оставаясь значительно меньше этой ве- [c.213]

В некоторых случаях особый солевой эффект проявляется при действии Со(М0д)2, в то же время вызывает обычный со- [c.302]

Предложенное нами объяснение особого солевого эффекта, как частного случая специфического солевого эффекта, дает возможность объяснить накопившийся экспериментальный материал. [c.322]

Эффект может возникнуть при действии не только перхлоратов, но и других солей. Это зависит от соотношения скоростей реакций У1 — -Шу и П— -Ш (схема 13). В нашем случае для галогенидов и нитратов скорость реакции УР—>-Ш очень низка. Однако в других условиях она может быть выше скорости ре а щии П- Ш для зтих и других анионов, отличных от перхлората. Отсутствие особого солевого эффекта перхлората может быть связано с тем, что скорости обеих реакций близки. Наблюдающееся в нашем случае отличие в 28 и 22 говорит о возможности реализации этого. [c.322]

Таким образом, можно сделать следующие выводы а) особый солевой эффект обусловлен действием СЮ , б) отрицательный [c.26]

Оказалось, что уравнение (21) прекрасно согласуется с экспериментальными данными по сольволизу большого числа соединений НХ, для которых наблюдался особый солевой эффект. Оно не только передает влияние доба- [c.214]

Существование в растворе двух различных тигюв ионных пар с различной, зависящей от растворителя степенью диссоциации было постулировано Уинстейном [71] при исследовании ацетолиза бензолсульфонатов в присутствии перхлората лития. Особый солевой эффект меняет скорость образования ионов карбения и связан с существованием двух типов ионных пар, причем только один из них — внешняя или сольватно- [c.269]

Вывод, сделанный на осноЕании общепринятой интерпретации особого солевого эффекта, противоречит фактам, приведенным- нами Е предыдущей работе скорость ионизации РЬ2СНВ1- в [c.308]

Полученные нами данные противоречат интерпретации особого солевого эффекта, предложенной Уинстейном. Уже сам факт появления особого солевого эффекта в таком полярном растворителе, как ацетонитрил (6=37) не соответствует общепринятым представлениям. Обычно предполагается, что этот эффект характерен для растворителей с низкой или средней полярностью . Так, в работе показано, что при ионизация п-метоксинеофилтозилата величиш в уравнении (6) для ДМСО (е=49), ДМФА ( =37) и ацетоне ( =>20) соответственно раввн 0.0, 1.4 я 47. В нашем случае дяя первых участков кривых 1=70. Не согласуется с интерпретацией Уинстейна также проявление особого солевого эф- [c.309]

Максимальное значение особого солевого эффекта при нулвЕом значеняи обычного солевого эффекта должно зависеть от природы соли, так как оно определяется действием ионов (ионных пар) соли на П и Ш, а не подавлением реакции внепше- [c.322]

Et4N I04) и 7.7-Ю с (ЪгСЮ ). Это максимальные значения особого солевого эффекта при нулевом значения обычного солевого эффекта. Они в 2 и 7 раз больше значения к без добавок перхлоратов. Следовательно, образование сольватно-разделенной ионной пары по пути -Шу идет в два раза (ЕЬ исЮ ) и в семь раз (1 10104) быстрее, чем по пути 1— [c.316]

Гoвдoн считают неприемлемыми интерпретации Уинстейна и Ингольда . Ле к вместе с этим отрицает сану концепцию двух различных по природе ионных пар, а Гордон считает, что особый солевой эффект является тестом на образование СРШ. Данненберг также отрицает существование СРИП как кинети- [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология