Нормальные константы заместителей

НОРМАЛЬНЫЕ КОНСТАНТЫ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ [c.462]

А. Нормальные константы заместителей Вепстера. Рассмотрим вначале подход, продемонстрированный Вепстером. Исходной предпосылкой указанной работы было убеждение в том, что оценка а-констант для некоторых заместителей из стандартной серии — ионизации бензойных кислот страдает недостатком, уже отмеченным нами в разделе И, именно тем, что Оп-константы Мак-Данизля и Брауна для таких заместителей, как —1МН2, —ОСНз, —СНз и т. д., заранее включают в себя эффект прямого полярного сопряжения с заместителем. Еще Б большей степени это относится к константам Джаффе, так как они определены путем усреднения по. многим реакционным сериям, среди которых не исключены к тому же серии с реакционными центрами типа +С, вызывающие экзальтацию оц-констант —МОг, —СООСНз, СНО и подобных групп. [c.165]

Обе группы авторов согласны, что прямое сопряжение в какой-то мере имеется при ионизации бензойных кислот и что полученные для этой реакционной серии значения 0 нельзя считать нормальными (т. е. свободными от влияния прямого сопряжения). Рассмотрев реакционные серии, в которых прямое сопряжение невозможно, они предложили новую шкалу нормальных констант заместителей. Шкала о Тафта была получена из констант ионизации фенилуксусной и фенилпропионовой кислот и скоростей омыления этилфенилацетатов и этилбензилацетатов. Нормальные величины, полученные Ван Беккумом с сотрудниками, определены из более широкого круга реакций и обозначены 0". [c.502]

Долю этого участия можно выразить с помощью особых констант заместителей ( нормальные константы заместителей а" [88]). Аналогичные константы а° получают из параметров реакций пара-замещенных фенилуксус-ных кислот, где карбоксил выключен из сопряжения введением СНг-группы так что сохраняется лишь влияние заместителя X на ядро [89]. [c.95]

Наряду о. константами о, а- -, а в корреляционном анализе применяют индукционные конотанты и так называемые нормальные константы заместителей о", в которых полностью [c.210]

Ван Беккум, Веркаде и Вепстер [25] предложили набор нормальных констант заместителей, обозначаемых а". В качестве первичных они использовали о-константы заместителей л -СНз, л -Р, м-С, м-1, л -СОСНз, лi-N02, п-СОСИз, /г-ЫОа, определенные непосредственно по ионизации соответствующих бензойных кислот. Предполагалось, что в этой реакции эффектом прямого реЭонанса для перечисленных заместителей можно пренебречь. Основываясь только на их о-константах, авторы вычислили р примерно для 80 реакций, для которых имелись данные по влиянию названных заместителей. Константы о" для [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология