Реакционные центры ионного типа

Многие неорганические полимеры получаются путем ионной поликонденсации, т. е. поли конденсацией с участием обоих реакционных центров ионного типа. [c.24]

Реакционные центры ионного типа. Такие центры образуются, например, при поликоиденсации динитрилов и бифункциональных соединений (диолефины, гликоли, диэфиры и т. д.) по механизму реакции Риттера [25]. Процесс протекает через образование ионов карбония, возникающих в гетерогенной системе хлороформ— смесь концентрированной и муравьиной кислот [c.98]

В заключение подведем некоторые итоги. В реакциях жидкофазпой изомеризации алканов при низких температурах отчетливо проявляются все закономерности карбоний-ион-ных реакций. По своему типу изомерные перегруппировки алканов являются типичными нуклеофильными реакциями, характерными для замещения у насыщенного атома углерода. Основной тин перегруппировок заключается в 1,2-смещенни метильной или алкильной группы, т. е. близок к перегруппировке Вагнера — Меервейна. Кроме метильных и алкильных смещений при изомеризации алканов параллельно протекают и гидридные сдвиги, как по типу 1,2-смещения к соседнему атому углерода, так и путем нескольких последовательных 1,2-смещений на более далекие расстояния (в основной углеродной цепи). Реакционным центром в алканах разветвленного строения является третичный атом углерода, однако скелетные перегруппировки часто протекают лишь после гидридного сдвига и образования более реакционноспособных вторичных ионов карбония. Углеводороды, лишенные третичных атомов углерода, изомеризуются значительно медленнее. Так же медленнее, чем перемещение метильных групп, протекают реакции, ведущие к изменению числа заместителей в молекуле. Для реакции перемещения метильных заместителей характерен согласованный карбкатионный механизм, приводящий к одновременному появлению смеси изомерных углеводородов с различным положением метильного радикала в основной углеродной цепи. [c.135]

Ионы и комплексы различного состава и природы, очевидно, являются реакционными центрами иногда в таких случаях, когда по формальной схеме в реакции принимают участие и функциональные группы. При детальном изучении механизма процесса оказывается, что именно они (ионы, комплексы) ведут реакцию роста цепи. Поэтому, кроме реакции образования хелатных полимеров и поликонденсации с участием неорганических компонентов, к поликонденсационным процессам с участием реакционных центров ионного типа, вероятно, могут быть отнесены и некоторые процессы обычного типа, например поликонденсация солей аминов. [c.24]

Все три стадии процесса синтеза полимера протекают, как правило, по одному механизму, т. е. являются превращениями реакционных центров одного типа на всех стадиях (например, ионов, радикалов и т. д.). [c.6]

Таким образом, кратные связи являются важнейшими реакщюнными центрами, которые называются и-реакционными центрами (тс-РЦ). В зависимости от типа реагента (окислителя или восстановителя, электронного донора или акцептора) я-РЦ могут использовать одну из двух граничных орбиталей — ВЗМО или НВМО. Окислители и акцепторы электронной пары атакуют высшую заполненную МО, вырывая один электрон (окислители) или же оттягивая на себя л-электронную пару (ионы металлов — комплексообразователей РС , Рё " , Н и т. д., а также Н ). В этом случае реагент выступает в качестве электрофила, т. е. акцептора электронной пары. Окислитель чаще всего отрывает один электрон со связывающей л-МО, в результате чего порядок связи уменьшается от 1 до и связь разрывается [c.188]

На рис. 51 приведены энергетические профили этих типов реакций. Из рисунка видно, что синхронный процесс характеризуется одним переходным состоянием, в то время как процесс последовательного образования двух новых связей имеет два переходных состояния. Наибольший интерес представляют одностадийные процессы. Естественно, что в переходном состоянии этих реакций, где одновременно образуются две новые а-связи, должно иметь место электронное взаимодействие между по меньшей мере тремя реакционными центрами. Такие реакции называются многоцентровыми в отличие от ионных или радикальных процессов, где в каждом элементарном акте под действием внешнего реагента (или растворителя) происходит перераспределение [c.263]

Поскольку В карбкатионе аллильного типа имеется два реакционных центра (в силу особенностей строения диена они могут быть равноценны), присоединение бромид-иона на следующей стадии может протекать в двух направлениях. Поэтому при электрофильном присоединении к сопряженному диену обычно образуется смесь продуктов 1,2-присоединения прямое присоединение) и 1,4-присоединения сопряженное присоединение). [c.347]

Характерные особенности простых цепных реакций были отмечены в гл. I, где выведены уравнения для скоростей реакции, в которые входят скорости инициирования, роста и обрыва цепи. При выводе уравнений был рассмотрен только один тип цепного реакционного центра, X, и теперь необходимо выяснить, нужны ли видоизменения этой простой картины реакции в случае более подробного рассмотрения [1—3] катализа и ингибирования цепных реакций. Для цепной реакции не характерно, чтобы реакционным центром служил только один химический тип промежуточной частицы вне зависимости от того, протекает ли реакция через свободный атом, радикал или по ионно-цепному механизму. Чаще встречаются два химически различных цепных центра, которые реагируют в чередующихся стадиях роста. Такая картина наблюдается почти всегда, когда в цепной реакции участвуют два реагирующих вещества, например в случае взаимодействия хлора и водорода, при котором цепными центрами попеременно являются атомы водорода и хлора [c.353]

Можно предложить еще и третью рабочую гипотезу. Реакции диссоциации карбоновых кислот и аммониевых ионов различаются по типу зарядности реакционного центра. Возможно, что между нейтральными, с одной стороны, и положительными или отрицательными заместителями, с другой, — имеют место различные закономерности индукционного взаимодействия. [c.120]

Во многих ионных системах рост цепей происходит одновременно на активных центрах нескольких типов, отличающихся по своей реакционной способности на ковалентных молекулах, ионных парах, свободных ионах и т. п. (см. Ионная полимеризация). В результате образуются полимеры, у к-рых ММР не соответствует распределению Пуассона, причем это несоответствие зависит от различий в активности растущих цепей и от скорости обмена между ними. [c.385]

Если электрофильная атака направлена в о- или я-положении относительно —/ -заместителя, то резонансное взаимодействие последнего, с л-электронной системой реакционного центра в активированном состоянии практически отсутствует. В активированном состоянии реакционный центр обладает характером — / -группы типа иона карбония и не способен к резонансному взаимодействию с —/ -заместителем [c.332]

Напротив, перегруппировка по типу 15]у2-замещепия способствует стереохимически направленному протеканию реакции. При ]у2-реакциях мигрирующая группа атакует неискаженный, тетраэдрический заряженный атом углерода. Такой атаке более доступна сторона, противоположная элиминированному заместителю (в рассматриваемых случаях это гидрид-ион). Следствием определенной ориентации реакционных центров является фиксированное положение входящего (мигрирующего) заместителя, а отсюда — высокая степень стереоспецифичности замещения. В этом случае уже невозможно существование двух, разделенных Энергетическим барьером ионов, как это имеет место в реакциях типа а существует лишь один неклассический ион , про- [c.162]

Дестабилизирующее индукционное взаимодействие электроотрицательных заместителей с реакционным центром более интенсивно в активированном состоянии, напоминающем ион карбония, чем в исходном, поскольку в процессе активации расстояние между положительным зарядом и заместителем уменьщается. В то же время исходное состояние стабилизируется заместителями типа способными к полярному сопряжению с реакционным центром, обладающим —Н-ха-рактером [c.356]

Необходимо отметить, что химия нуклеиновых кислот, как и всякая химия высокомолекулярных веществ, имеет ряд существен ных отличий от химии соответствующих мономерных компонентов. Уже нуклеозиды и нуклеотиды являются полифункциональными соединениями, хотя различие в реакционной способности определенных группировок, входящих в состав четырех обычных типов нуклеотидных звеньев, сравнительно невелико. Полинуклеотиды представляют собой гигантские молекулы с множеством реакционных центров. Особые сложности в химию нуклеиновых кислот вносят следующие обстоятельства. Реакционная способность отдельных группировок в нуклеотидных звеньях зависит не только от условий реакции (растворителя, pH, температуры и т. д.), но и от наличия и характера взаимодействия отдельных звеньев друг с другом (в одной и той же цепи и на комплементарном участке в двухспиральных двухцепочечных молекулах), а также взаимодействия с молекулами белков, ионами металлов и т. д. Все эти взаимодействия, как правило, кооперативны, т. е. нелинейно изменяются при изменении условий реакции. Модификация одного из звеньев полинуклеотидной цепи приводит к изменению характера и силы взаимодействия этого звена с соседними звеньями (или с молекулой белка в случае нуклеопротеидов), что в конечном счете сказывается на реакционной способности звеньев на обширных участках полинуклеотидной цепи. [c.15]

Из 102 элементов периодической системы в живых организмах обнаружено не менее 60. Многие из них относятся к металлам и встречаются в живых клетках в виде разнообразных комплексных соединений. Уже давно стало ясно, что металлы, даже встречающиеся в живых тканях в крайне низких концентрациях (так называемые микроэлементы), и их комплексы — это не случайные примеси, а биологически важные компоненты клетки. Множество патологических нарушений, связанных с недостаточностью в клетке железа, меди, цинка, марганца, молибдена, кобальта, не говоря уже о более распространенных в живых тканях металлах кальции, магнии и др., имеют большое значение для биохимии животных и растений, а также для прикладных областей. Исследования биохимических процессов, в которых участвуют ионы металлов, представляют сравнительно новую, но уже вполне определившуюся и быстро развивающуюся область науки, называемую бионеорганической химией. К ней относится также и моделирование структурных и функциональных параметров природных комплексов металлов. Несмотря на значительные различия выполняемых физиологических функций, типов катализируемых реакций и структур реакционных центров, ферменты, являющиеся предметом исследования в бионеорганической химии, объединяет одна особенность— участие ионов металлов или в самом каталитическом акте, или в поддержании третичной или четвертичной структуры белка, необходимой для оптимального функционирования фермента. Это определяет известную общность подходов к изучению ферментов указанной группы и выбор некоторых методов исследования, заимствованных, с одной стороны, из арсенала энзимологии, а с другой - из химии координационных соединений. [c.5]

Исходя из корреляций рЕ феноловг ионов авили-ния и бензойных кислот с постоянными остается впечатление. что фактор прямого сопряжения с реакционным центром не влияет на реакционную способность орто-замещенных производных. так как постоянные О" применимы для корреляций данных в случае реакционных центров противоположного типа [c.33]

Такого рода различия в активирующем влиянии были установлены для реакций с метилат-ионом в метаноле [186] влияние атома фтора в пара-положетт к реакционному центру мало чем отличается от влияния атома водорода в том же положении, однако атомы фтора в мета- и орго-положениях очень сильно активируют реакцию. Предложенное объяснение этих эффектов основано на принятии для переходного состояния на стадии, определяющей скорость процесса, модели типа (78) [185, 186]. В этом случае становится понятным активирующее влияние фтора в л<ега-положе-нии, где он оказывается соседним с центром максимальной делокализации заряда в кольце [79]. Аналогично, малое влияние фтора в лара-положении является следствием конкуренции между индуктивным эффектом и отталкиванием электронных пар в (80), Однако принятие в качестве модели переходного состояния структуры (786) приводит к трудностям при объяснении сильного активирующего влияния фтора в орго-положении, поскольку модель подразумевает сходное влияние фтора, находящегося как в орто-, так и в лара-положениях. Можно предположить, что атом фтора в орго-положении дополнительно активирует молекулу за счет усиления электрофильности углеродного атома, участвующего в реакции, при атаке первоначальной структуры (78а). Тем не менее, независимо от причины активирующего влияния фтора, очевидно, что нуклеофильная атака в eFsX будет приводить, главным образом, к замещению в лара-положеипе к заместителю X, поскольку имен- [c.700]

Близость катализатора к реакционному центру обычно приводит к тому, что доминирующим становится марщрут с внутримолекулярным нуклеофильным катализом, а не с внещним общеосновным. Например, в случае катализа имидазолом можно привести только один достаточно хорошо обоснованный пример внутримолекулярного промотирования по механизму общего основного катализа, тогда как в межмолекулярных реакциях таких примеров множество. С другой стороны, существует много внутримолекулярных реакций, в которых протонированная карбоксильная группа действует как смешанный катализатор, состоящий из иона гидроксония и нуклеофила в межмолекулярных системах такой тип катализа проявляется значительно реже. [c.271]

Нуклеофильные реакции карбонильной группы обычно катализируются водородными и гидроксильными ионами Первые, взаимодействуя с кислородом, усиливают полярность кратной связи и повышают положительный заряд на углероде, вторые обычно активируют нуклеофил В то же время следует отметить, что в реакциях этого типа должен очень строго выдерживаться оптимум концентрации катализатора, так как превышение этого оптимума может вызвать резкое торможение процесса Это связано с тем, что при излишне большой концентрации водородных ионов последние могут связать неподеленную пару электронов нуклеофила, а при высокой концентрации гидроксильных ионов они начи- нают конкурировать с нуклеофилом за реакционный центр [c.244]

Основой для построения уравнения Гаммета послужила популярная в свое время в органической химии идея о том, что скорости реакций определенного круга соединений могут быть связаны с константами равновесия этих реакций. Как будет отмечено ниже, эта идея является правильной лишь при определенных условиях, которые, однако, очень часто выполняются. Дальнейшим толчко.м явились наблюдения, согласно которым скорости многих реакций соединений типа I с заместителем / в л- или п-положениях к реакционному центру изменяются симбатно или антибатно константам иони- .уции соответствующих бензойных кислот [ , 2] [c.14]

Влияние галогена или кислорода как вторых заместителей у реакционного центра предсказать не просто. Индуктивный эффект этих атомов должен бы усиливать частичный положительный заряд на центральном углероде и способствовать, таким образом, 52у2-реакции. В то же время свободные электронные пары посредством мезомерного или электромерного эффекта могли бы, наоборот, стабилизировать промежуточный ион карбония (5 vl-тип). В случае кислорода такая стабилизация имеет место в действительности. Поэтому, например, а-хлорэфиры гидролизуются очень быстро и полностью моно-молекулярно [c.156]

Пример взаимодействий, затрагиванлцих неиосред-ственно реакционные центры мономеров,— образование комплекса между ионом Лй+ и олефином или диеном. Как правило, в результате активность непредельного углеводорода в реакциях радикального присоединения возрастает. Так, щ)и С. этилена с випилхлоридом Гу— =0,3, Га—2,0 в растворе углеводорода и гу=, 2, Г2 =0 в водном растворе AgNOз. Образование я-комилексов радикалов с ароматическими соединениями, ио-видимому, также можно отнести к обсуждаемому типу взаимодействий. Считается, что именно этой причиной обусловлены изменения в составе сополимеров малеи-нового ангидрида при введении добавок ароматических соединений. [c.227]

Органические ионы могут специфически сольватироваться не только по месту реагирующей группы, но и по взаимодействующему заместителю. Мы рассмотрим два примера, в которых сольватация заместителя заметно меняет его влияние на реакционный центр. Величины рК для м- и и-замещенных ацетофенонов хорошо коррели-руются с величинами о- заместителей. Исключение составляют -ОН и —OR, которые оказываются более слабыми донорами электронов, чем следовало бы ожидать из стандартных величин ст+ [763]. Это связано с сольватацией за счет образования сильных водородных связей с очень кислым растворителем (65 - 85% H2S04), которая дестабилизирует канонические структуры типа 43,Б. [c.388]

Ионная ассоциация двояко влияет на реакции кислот НА с алке-нами, причем и в том, и в другом случае это является простым следствием того факта, что анион А , как часть ионной пары, находится в непосредственной близости от реакционного центра. Поэтому присоединение DBr к транс- 1-фенилпропену в СН2С12 дает цис-ащукт с выходом 85 - 90%. Предложенный механизм (3.171) включает ионную пару с анионом в мс-положении по отношению к новой связи С— D 43, которая захлопывается (k ) быстрее, чем вращение превращает ее ( 3) в 44 [143]. Во-вторых, присоединение в сольволитиче-ских средах с низкой диссоциирующей способностью ведет к более высоким выходам продуктов присоединения, чем продуктов сольво-лиза, снова из-за быстрого захлопывания промежуточных продуктов типа 43 [544]. [c.682]

Реакция обычно идет по 5х2-мохапизму с инверсией на реакционном центре, в случаях хлорирования и бромирования первоначально идет атака гпдроксиль 1ой группы галогенофосфо-ниевым ионом. Для вторичных спиртов реакции происходят медленнее, чем для первичных, причем в более полярных растворителях типа гексаметилфосфортриамида в случае [c.282]

Какого-либо преобладающего или характерного механизма реакции для нуклеофильного замещения не существует. Многим реакциям на основе многочисленных доказательств существования промежуточного соединения с координационным числом 3 (ион карбония), реагирующим независимо от способа его образования, был приписан диссоциативный (О) механизм. Обычно такой механизм наиболее вероятен для слабых нуклеофильных агентов, лабильных уходящих групп и электронодонорных заместителей, связанных с реакционным центром. Стабильный ион карбония может образоваться в условиях, исключающих его расходование в процессе реакции и позволяющих стабилизировать его в соединении, например (СбН5)зС Вр4 . Стабильные, нестабильные и метастабильные ионы карбония классического типа с координационным числом 3, а также неклассического типа с координационным числом 5 изучены достаточно детально. [c.47]

Механохимический метод активации поверхности твердых неорганических веществ для инициирования привитой полимеризации не является единственным. Установлена возможность полимеризаций метилметакрилата и стирола с использованием поверхностной энергии диспергированных оксидов Si02, ВеО, АЬОз, имеющих атомарно чистую дегидратированную поверхность [386]. Такая ненасыщенная поверхность твердого неорганического вещества, свободная от посторонних адсорбционных слоев, в силу большого избытка энергии обладает значительной реакционной способностью, что обусловливает хемосорбцию мономера и последующее инициирование его полимеризации активными центрами поверхности (ионного или радикального характера). Полимеризацию проводили в слое мономера, нанесенного на поверхность либо из раствора, либо из паровой, фазы. Судя по количеству неэкстрагируемого полимера (80—90%), полимеризация метилметакрилата сопровождается прививкой полимера к поверхности. Прививки полистирола обнаружено не было. Наличие неэкстрагируемого полиметилметакрилата скорее всего связано не только с образованием ковалентных связей полимер — наполнитель, но и с хемосорбцией полимера на поверхности оксидов с образованием карбоксилат-ионов типа [c.219]

Уравнение Гамметта иногда утрачивает силу даже для мета- и лара-замещен-ных ароматических соединений. Это происходит во всех тех случаях, когда возникает возможность сильного резонансного взаимодействия между заместителем и реакционным центром. Так, бензгидрилхлорид с одной метоксильной группой в пара-положении сольволизуется в этаноле при 25 °С гораздо быстрее, чем этого можно было бы ожидать согласно уравнению Гамметта, что, очевидно, обусловлено содействием со стороны заместителя, приводящим к дополнительной стабилизации промежуточно образующегося карбониевого иона. Электронное влияние такого типа имеет относительно меньшее значение при ионизации п-метоксибен-зойной кислоты. [c.363]

Соединения фосфора вообще более склонны к гетеролитиче-ским реакциям ввиду обычно высокой полярности молекул. Радикальные механизмы наблюдаются в реакциях трехвалентных фосфорсодержащих соединений с электроносимметричными молекулами, например Ог, КООК, и КгС—СКг, причем такие реакции проходят либо очень быстро, например при автоокислении, либо требуют инициирования, как в случае перекисей, олефинов и тиолов. Реакции первого из перечисленных типов промотируются молекулярным кислородом, который по существу представляет собой бирадикал. Остальные реакции могут протекать либо по ионному, либо по радикальному механизму в зависимости от электрофильности реакционного центра, т. е. электронной асимметрии молекул например, соединения с активированными двойными связями реагируют гетеролитически [4], рлефины — го-молитически [5], диацилперекиси — гетеролитически [6], включая нуклеофильную атаку на кислород (стр. 200), а диалкилперекиси медленно реагируют по радикальному механизму [7]. [c.341]

На основе рентгеноструктурного анализа с высоким разрешением проведено сравнение стереохимических свойств трех типов взаимодействий металл—белок. Для установления структурных и электронных факторов, ответственных за регуляцию активности иона металла, рассмотрены координационные центры металл — лиганд в белках и прослежена связь между молекулярной структурой, стереохимией и электронной структурой и биологической ролью функции иона металла. Гидро( бное взаимодействие порфиринового кольца гемоглобина и миоглобина рассмотрено по данным измерений магнитной восприимчивости, спектроскопии парамагнитного резонанса и исследования поляризационных спектров поглощения монокристаллов. С точки зрения электронной конфигурации (1-орбиталей и геометрии координации обсуждается взаимодействие замещенных ионов металлов в карбоксипептидазе А с карбонильной группой субстратов при гидролизе пептидов. Предполагается, что спектральные изменения, зависящие от pH и наблюдаемые в спектре электронного поглощения, замещенного иона Со(П), каталитически активного в карбоангидразе, обусловлены образованием упорядоченной структуры растворителя вблизи иона Со(И), Корреляция между молекулярной структурой, определенной методами рентгеноструктурного анализа, и электронной структурой координационного центра металл — лиганды, оцененной из спектроскопических данных, указывает на происхождение структурной регуляции реакционной способности иона металла в белках и ферментах. [c.123]

Без сомнения, наличие в фотохимической схеме двух пигментов значительно усложняет представление о фотосинтетической единице и ее реакционных центрах. Существуют ли два типа реакционных центров с двумя различными пигментами Видимо, необходимо, чтобы энергия по крайней мере восьми квантов действовала в одной точке. (В этом нет необходимости лишь в том случае, если свободные ОН-радикалы способны перемещаться и соединяться по четыре с выделением молекулы кислорода стр. 273). И если это действительно так, то система выделяющая кислород (система II), должна находиться в реакционном центре, поскольку выделение кислорода начинается почти мгновенно даже при включении очень слабого света. Следует, однако, допустить, что и система I находится в том же месте для реокисления переносчиков электронов (фиг. 135) путем отщепления электронов и переноса их на ферредоксин и НАДФ. В противном случае быстро образовался бы избыток Н+-ионов, который препятствовал бы работе системы. [c.279]

Реакционная способность пространственно-затрудненных фенолов в щелочной среде является одной из наиболее характерных особенностей химического поведения соединений данного типа. Пространственное влияние орто-алкильных групп сказывается не только на процессах образования солей фенолов, но и на реакционной способности фенолят-ионов. Отрицательный заряд в фенолят-ионе вследствие делокализации электронной плотности может быть сосредоточен не только на атоме кислорода, но и в орто- или параположениях ароматического кольца. Возможность такого рассредоточения заряда приводит к возникновению амбидентного ( двухзубого ) аниона, в котором имеются два нуклеофильных реакционных центра — атом кислорода и ароматическое кольцо. Следовательно, в реакциях с участием фенолят-ионов возможно образование производных как по атому кислорода, так и по атомам углерода в орто- или пара-положениях молекулы фенола. Подобная двойственная реакционная способность фенолят-ионов, являющаяся общим свойством молекул с сопряженными связями максимально проявляется в случае анионов пространственно-затрудненных фенолов, чему в значительной степени способствует пространственное экранирование одного из нуклеофильных реакционных центров — атома кислорода. Кроме того, орто-заместители, особенно трет-ал-кильные группы, значительно уменьшают сольватацию атома кислорода, что в случае анионов пространственно-затрудненных фенолов приводит к большей делокализации отрицательного заряда, а следовательно, к повышению реакционной способности второго нуклеофильного центра — ароматического ядра. Эти особенности поведения анионов пространственно-затрудненных фенолов в различных процессах проявляются по-разному. В связи с этим в данной главе отдельные типы реакций, протекающих с участием анионов пространственно-затрудненных фенолов, рассмотрены самостоятельно. [c.73]

Карбкатионы образуются в результате гетеролитического нарушения связи С —X характерным процессом такого типа является, например, ионная диссоциация галогенпроизводных или эфиров сильных кислот. Дальнейшее превращение катионов определяется их структурой и условиями реакции. Во-первых, они могут прореагировать либо с гидроксилсодержащим растворителем, либо с находящимися в растворе анионами или недиссоции-рованными молекулами, имеющими неподеленную пару. Во-вторых, катионы, прежде чем прореагируют, могут изомеризоваться. Состав продуктов, выделяемых из реакционной смеси, будет определяться соотношением скоростей изомеризации и взаимодействия с нуклеофилом. В третьих, возможны случаи, когда в качестве интермедиатов образуются карбкатионы, имеющие два или более положительно заряженных атома, способных быть реакционными центрами, и в результате реакции могут получиться продукты, изомерные тем, которые ожидались, исходя из структуры исходных соединений. Направление атаки реагента и состав продуктов реакции в данном случае будет определяться в основном кинетическим фактором, естественно, если рассматриваемые процессы не будут равновесными. К таким катионам относятся мезомерные (I), мостиковые (II) и неклассические катионы (III) [c.173]

Такого рода реакции не так уж редки в органической химии и носят название реакций с переносом реакционного центра. Это объясняется тем, что в молекуле соли III электронная пара, образующая связь О — Na, лабильна (тип связи близок к ионной) и она сопряжена с двойной связью С = С и двойной связью С = О. В результате максимальная электронная плотность оказывается не на атоме кислорода, а на атоме углерода метинной группы, который и атакуется моле-g-j- 6— кулой НзС -> I [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология