Метилирование моно-, ди- и полисахаридов

Метилирование мопо-, ди- и полисахаридов. Между тем как для метилирования алифатических гидроксильных групп диметилсульфат вообще непригоден, для метилирования моно-, ди- и полисахар и д о в (ш имеет значительное применение в сравнении с едипсгаенно употреблявшимся прежде метилированием посредством иодистого метила и окиси серебра (стр. 181) диметил сульфатный способ имеет то преимущество, что допускает прямое метилирование обладающих восстановительной способностью сахаристых веществ, которые окисляются окисью серебра. Ввиду чувствительности большинства сахаристых веществ к кислотам и щелочам необходимо следить, чтобы реакция смеси никогда не была кислой или сильно щелочной. Хеуортсом, основателем этого. метода, дается следующий сиособ 1 . [c.184]

Исследование продуктов гидролиза метилированного арабогалактана фракций А и В (табл. 28) свидетельствует о высокой разветвленности молекул полисахарида. Число полностью метилированных Д-галактоз и -арабиноз, определяющих число концевых групп, меньше числа моно- и диметилгексоз. представляющих точки ветвления. Это несоответствие объясняется исследователями частичным деметилированием при гидролизе и потерями тетраметилгалактозы и триметил арабинозы при концентрировании растворов. [c.195]

Благодаря своей устойчивости метиловые эфиры с большил успехом применяются для выяснения строения как моно-, так и полисахаридов и главны. образом английскими исследователями, которыми также предложены оба наиболее часто применяющиеся метода введения метоксильных групп. Прежде чем перейти к обсуждению отдельных методов метилирования, мы обращаем вни.мание на то, что метилпроизводные сахаристых веществ, вообще говоря, перегоняются с высоком вакууме и таким образом могут быть отделены друг от друга. [c.346]

Аналогичные рассуждения могут быть сделаны и для монозаме-щенных гексофураноз, дизамещенных гексоз, для пентоз и т. д., причем продукты расщепления обычно различны для разных типов связей. Поэтому анализ продуктов расщепления по Смиту во многих случаях помогает определить размер цикла и положение заместителей в данном моносахариде. Так, например, при расщеплении по Смиту целлюлозы главными продуктами реакции являются эритрит и гликолевый альдегид незначительные количества глицерина, образуемого концевыми группами, свидетельствуют о линейном строении полисахарида. Интересно, что даже при многократных обработках окислителем остается неразрушенным один из 500—1000 остатков глюкозы одним из возможных объяснений этого факта является предположение о существовании в молекуле очень незначительного процента 1 - -З-связей. При аналогичной обработке ами-лопектина глицерин и эритрит образуются в соотношении примерно 1 15, и, следовательно, в амилопектине один концевой моносахарид или, что то же самое, одно разветвление приходится в среднем на каждые 15 моносахаридных звеньев. Образование эритрита как из моно-, так и из дизамещенных глюкопираноз свидетельствует о наличии 1 4-связей в цепях и 1 6-связей в точках разветвления последний вывод может быть подтвержден метилированием полигидроксильного производного ., [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология