Полярографические кривые при образовании семихинонов и димеров

XL Полярографические кривые при образовании семихинонов и димеров [c.160]

Этот димер, в свою очередь, может находиться в обратимом равновесии с окисленной и восстановленной формами. Было найдено, что образование семихинона и димера оказывает одинаковое влияние на кривые потенциометрического титрования [177] и на полярографические волны [17]. [c.249]

Однако для всех трех случаев выведены необходимые уравнения, и константы Кпд могут быть вычислены как из полярографических, так и из потенциометрических данных. Серьезным недостатком потенциометрических и полярографических измерений является их низкая для обнаружения семихинонов и димеров чувствительность, так как форма кривых почти не изменяется при образовании семихинонов и димеров, если значение К не превышает [c.251]

Аналогичное уравнение было получено для случая с образованием димера при отсутствии семихинона [17, 177]. Зависимость от значения у может быть иллюстрирована кривыми, которые мало отличаются от представленных на рис. 6. Образование димера и семихинона внешне проявляется одинаково, но имеется важное различие, которое можно легко использовать для распознавания двух возможных механизмов. Если образуется семихинон, кривые потенциометрического титрования и полярографические волны сохраняют свою форму независимо от концентрации электроактивного вещества. В случае же образования димера увеличение концентрации вызывает такие же явления, что и увеличение К или <7, т. е. деление кривой титрования или полярографической волны на две однозлектронные ступени. Таким образом, измерения при различных концентрациях позволяют выявить образование димера. Более сложным случаем является одновременное образование семихинона и димера. Об этом свидетельствует тот факт, что даже при крайне низких концентрациях форма кривой не соответствует нормальному двухэлектронному процессу, как это должно было быть в случае образования только димера. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология