Кривые титрования потенциометрического

Рис. 139. Потенциометрическая кривая титрования окислительно-восстановительной системы

Рис. 2.10. Кривая полуавтоматического потенциометрического титрования

При использовании в амперометрическом титровании реакций осаждения точки для кривой титрования находят в условиях, когда растворимость осадка меньше, чем в точке эквивалентности. Благодаря этому применение рассматриваемого метода оказывается возможным для определения веществ, образующих довольно хорошо растворимые осадки, когда ни потенциометрический, ни индикаторный метод не могут дать хороших результатов. Кроме того, в отличие от других электрометрических методов анализа данный метод позволяет проводить определения малых количеств веществ в сильно разбавленных растворах [c.183]

Потенциометрические кривые могут быть использованы для количественной оценки результатов титрования и для получения физико-химических величин константы диссоциации слабой кислоты, pH при титровании многоосновных кислот с учетом гидролиза, растворимости малорастворимых солей, константы нестойкости комплекса. Используя потенциометрические кривые реакции окисления — восстановления, можно рассчитать стандартные окислительно-восстановительные потенциалы, константы равновесия электродных реакций, энергию Гиббса и т. п. Если проводить потенциометрическое титрование в небольшом интервале температур, то по кривым титрования можно определить температурный коэффициент э. д. с., энергию Гиббса, тепловой эффект и реакции. [c.314]

Основным достоинством метода полуавтоматического потенциометрического титрования является исключение стандартизации титранта, т. к. используют метод сравнения со стандартным веществом. Предварительно в отработанном режиме (скорость подачи титранта и скорость перемещения диаграммной ленты) титруют раствор стандартного вещества. Кривая титрования приведена на рис. 2.10. Зная точную навеску вещества, принятого за стандарт (я-г), и, измерив длину диаграммной ленты на кривой титрования стандарта (/ст, мм), по формуле 7 = //ст рассчитывают титр миллиметра (Г [c.118]

Результаты определений методом потенциометрического титрования более точны, чем при использовании прямой потенциометрии, так как в этом случае вблизи точки эквивалентности небольшому изменению концентрации соответствует большое изменение потенциала индикаторного электрода. В ходе титрования измеряют и записывают э.д.с. ячейки после добавления каждой порции титранта. В начале титрант добавляют небольшими порциями, при приближении к конечной точке (резкое изменение потенциала при добавлении небольшой порции реагента) порции уменьшают. Для определения конечной точки потенциометрического титрования можно использовать различные способы. Наиболее простой способ состоит в построении кривой титрования —графика зависимости потенциала электрода от объема титранта (рис. 2.9, а). [c.116]

Изменение потенциала, активности и концентрации веществ в процессе титрования. В методе потенциометрической индикации к.т.т. для оценки ожидаемой величины скачка потенциала и составления теоретической кривой титрования нет необходимости вести расчет исходя из активностей потенциалопределяющих веществ. Для правильного представления хода кривой титрования вполне достаточно подставить в уравнение Нернста концентрации реагирующих веществ. Действительно, задача потенциометрического метода титрования заключается в прослеживании изменения электродного потенциала с изменением концентрации титруемого вещества в процессе прибавления титранта равномерными небольшими порциями (обычно по 0,1 мл, а иногда даже каплями в зависимости от величины [c.61]

Практически составляют гальванический элемент, у которого один электрод индикаторный, а другой — стандартный (каломельный). В известный объем титруемого раствора прибавляют небольшими порциями при постоянном перемешивании реагент и каждый раз измеряют э. д. с. элемента, а далее определяют эквивалентную точку на кривой титрования. Потенциометрическое титрование применяется также в реакциях осаждения, комплексообразования и окислительно-восстановительных. [c.219]

Если проводить потенциометрическое титрование ири разных температурах в небольшом интервале температур, то ио кривым титрования определяют температурный коэффициент э. д. с. АП/АТ, а затем рассчитывают тепловой эффект реакции [c.320]

Если соответствующие константы диссоциации не известны или титрование имеет вообще более сложный характер, кривые титрования определяют экспериментально потенциометрическим методом. [c.314]

Рис. 2.17. Кривая полуавтоматического потенциометрического титрования смеси двух одноосновных кислот

Полуавтоматическое титрование. Метод полуавтоматического потенциометрического титрования отличается от обычного потенциометрического тем, что титрант поступает непрерывно с постоянной скоростью, и поэтому нет необходимости измерять объем титранта, добавляемый в исследуемый раствор. Эту величину заменяет длина диаграммной ленты от начала титрования до точки эквивалентности, поскольку кривая титрования записывается с помощью самописца. [c.118]

Определение концентрации вещества по методу потенциометрического титрования сводится к измерению потенциала индикаторного электрода на потенциометре в процессе нейтрализации раствора и к построению кривой титрования. [c.59]

В случае асимметричного осадительного титрования потенциометрическая индикация точки эквивалентности приводит к ошибкам, так как в данном случае точку эквивалентности нельзя находить по перегибу на кривой титрования. Подобную ошибку можно устранить расчетным путем. Например, при титровании ионов Х ионами А+, когда образуется малорастворимое соединение АгХ, рассчитывают ионную концентрацию Са+ в точке перегиба как с а+ а в точке эквивалентности — [c.213]

При кислотно-основном потенциометрическом титровании наибольшее применение имеет гальванический элемент, состоящий из стеклянного и хлорсеребряного электродов (см. рис. 10.2). ЭДС такого элемента выражается уравнением (10.15) и однозначно зависит от активности ионов Н+. Кривая титрования в координатах ЭДС — объем титранта показывает ясную картину изменений, происходящих в растворе. Стандартными растворами (титрантами) при кислотно-основном титровании служат сильные кислоты и сильные основания. [c.93]

Всякому резкому изменению концентрации или активности ионов при титровании будет отвечать резкое изменение потенциала электрода, обратимого по отношению к ионам титруемого вещества или реагента. Зависимость потенциала от количества прилитого реагента выражают графически (рис. 139). Полученная кривая называется потенциометрической. Точке эквивалентности соответствует точка перегиба кривой. [c.319]

Потенциометрические измерения позволяют следить за изменением pH в ходе всего процесса титрования, экспериментально получать кривою титрования и по скачку pH определять точку эквивалентности. [c.211]

Сущность определения обменной способности по потенциометрическому методу заключается в построении двух кривых титрования раствора соли щелочью и кислотой в отсутствии и при Наличии адсорбента. Если адсорбент находится в Н -фор-ме, то при титровании до того же значения pH раствора во втором случае потребуется больше щелочи, так как часть щелочи пойдет на нейтрализацию Н-.ионов, вытесненных из адсорбционного слоя. [c.131]

Потенциометрическим титрованием называют метод определения концентрации или количества вещества по потенциометрическим кривым титрования (рис. 11.12), которые получают многократным измерением ЭДС цепи после каждого прибавления порции титранта к титруемому раствору, находящемуся в гальваническом элементе, состоящем из индикаторного электрода и электрода сравнения. Титрант добавляют к титруемому раствору малыми порциями (по [c.190]

Основным достоинством метода полуавтоматического потенциометрического титрования является исключение стандартизации титранта, т. к. используют метод сравнения со стандартным веществом. Предварительно в отработанном режиме (скорость подачи титранта и скорость перемещения диаграммной ленты) титруют раствор стандартного вещества. Кривая титрования приведена на рис. 2.10. Зная точную навеску вещества, принятого за стандарт ( . г), и, измерив длину диаграммной ленты на кривой титрования стандарта (/ст, мм), по формуле Т м = Нст рассчитывают титр миллиметра (Тмм)—условную величину, характеризующую массу стандартного вещества, приходящегося на 1 мм диаграммной ленты при титровании. [c.118]

Кривые титрования для данного полг электролита, молекулы которого имеют разные, но достаточно большие длины цепей, не зависят от длины цепи, т. е. основной вклад в электростатическую свободную энергию вносит взаимодействие близлежащих групп. Ход кривых титрования часто осложняется агрегацией и конформационными переходами, и метод потенциометрического титрования позволяет исследовать эти явления. [c.58]

Кривые потенциометрического титрования подобны кривым титрования в воде. Величина скачка потенциала в точке эквивалентности зависит от природы растворителя, природы и концентрации титруемого вещества и титранта, растворимости продукта реакции. [c.197]

Потенциометрическое титрование основано на скачкообразном изменении вблизи эквивалентной точки концентрации титруемого вещества при добавлении к нему небольшого количества титранта. В основе этого титрования лежит линейная зависимость электродного потенциала от логарифма активности ионов или логарифма отношения активности ионов окислителя к активности ионов восстановителя в титруемой системе. Если применяемый при титровании электрод обратим по отношению к ионам титруемого или титрующего вещества, то изменение потенциала такого электрода будет указывать на изменение концентрации ионов в растворе. Зависимость потенциала обратимого электрода от активности ионов выражается уравнением (XIV. 17). Всякому резкому изменению концентрации или активности ионов при титровании отвечает скачкообразное изменение потенциала электрода, обратимого по отношению к ионам титруемого вещества или титранта. Зависимость потенциала от количества прилитого титранта выражают графически (рис. 134). Полученная кривая называется потенциометрической кривой. Точка эквивалентности соответствует точке перегиба кривой. [c.313]

Последовательность выполнения работы. Приготовить 0,2 н. растворы солей металлов (II) с одинаковым анионом. Последующие растворы готовить разведением исходного раствора до концентраций (г-экв/л) 0,1 0,5 0,025. В стакан налить 5 мл раствора соли и разбавить его водой до 50 мл. Погрузить в раствор стеклянный электрод так, чтобы шарик его был полностью покрыт жидкостью. Опустив в этот же раствор хлоридсеребряный электрод, включить собранный гальванический элемент в потенциометрическую схему. Прибором для измерения служит рН-метр. рН-Метр включить в сеть на 220 В, прогреть лампы прибора в течение 20 мин и приступить к калибровке стеклянного электрода по буферным растворам с известными значениями pH (см. инструкцию к прибору). После калибрования стеклянного электрода приступить к потенциометрическому титрованию приготовленных растворов. Из бюретки при непрерывном перемешивании Магниткой мешалкой добавить в стакан по 0,1 мл 0,01 н. КОН, измеряя при этом pH раствора и э. д. с. исследуемого элемента. Количество прилитого титранта должно в два раза превышать количество взятого для исследования раствора. По кривым титрования определить pH начала образования гидроксида, по протяженности площадки кривой титрования определить концентрацию ионов металла. Зная анион, входящий в состав соли, и концентрацию ионов металла. [c.316]

Б потенциометрическом титровании для оценки ожидаемой величины скачка потенциала и построения теоретической кривой титрования при расчете по уравнению (1а) вместо активности потенциалопределяющих веществ можно использовать их концентрации. При этом получают достаточно правильную картину хода титрования без заметного изменения величины скачка потенциала и, следовательно, положения точки эквивалентности. [c.39]

Преимущества амперометрического титрования. Преимуществом амперометрического титрования перед другими физико-химическими методами титрования (потенциометрическим, кондуктометрическим, а также перед объемным индикаторным) является то, что для построения кривой титрования достаточно снять несколько точек, причем эти точки снимают вдали от точки эквивалентности, т. е. когда в-растворе имеется избыток одного из реагирующих ионов. [c.183]

Титрование раствора уксусной или фосфорной кислоты, смеси растворов уксусной (или фосфорной) кислоты и соляной кислоты. 1. Составить хингидронно-каломельный гальванический элемент. Провести потенциометрическое титрование в той же последовательности и вычислить концентрацию раствора, как описано выше. В зависимости от задания для составления гальванического элемента использовать любые электроды индикаторный, обладающий водородной функцией (см. стр. 159) и сравнения. 2. Срав1нить полученные интегральные кривые потенциометрического титрования с кривыми титрования на рис. 34. 3. Рассчитать константу электролитической диссоциации Кц,а слабой кислоты по уравнению (XI.И) и сравнить ее со справочной Результаты внести в таблицу по форме, [c.179]

Предположим, что число электронов п, принимающих участие в реакции, неодинаково для редокс-систем, использованных в потенциометрическом титровании. Тогда точка эквивалентности расположена ближе к потенциалу редокс-системы с большим значением п. Кривая титрования становится несимметричной, а производная йъ/йУ при бэкв не достигает максимума. Если в реакции принимают участие ионы гидроксония, то положение точки эквивалентности зависит и от pH. [c.325]

Зависимость буферной емкости от соотношения сна/ ва или Свон/свл изучают обычно по интегральным кривым потенциометрического титрования. Например, на буферной части кривой титрования [c.97]

Для определения констант уравнения Фрейндлиха К и 1/п находят значения логарифмов х/т и Сравн и строят график линейной формы изотермы в координатах gxlm—1 Сравн. При проведении адсорбции на твердом адсорбенте определяют начальные и равновесные концентрации адсорбата в растворе. Выбор аналитического метода зависит от природы ПАВ. Для органических кислот, как правило, применяют титрование раствором щелочи в присутствии фенолфталеина. При наличии таких приборов, как потенциометры, кондуктометры или интерферометры, индикаторное титрование может быть заменено соответствующим физико-химическим методом анализа. Эти методы требуют построения кривых титрования или градуировочного графика по растворам известной концентрации, после чего определяют искомые концентрации путем прямых измерений (методику прямой кондуктометрии см. гл. 9, потенциометрическое титрование — гл. 10). Кондуктометрия и потенциомет-рия применимы только для анализа ионогенных ПАВ, например кислот, оснований, солей. С помощью жидкостного интерферометра можно определять концентрации растворов ПАВ любой природы (спиртов и т. д.). [c.174]

Сущность работы. Определение основано на дифференцированном титровании стандартным раствором гидроксида калия смеси хлороводородной кислоты с хлоридом аммония в среде ацетон-этиленгликоль (1 1). Установление точной концентрации раствора КОН проводят с помощью щавелевой кислоты как стандартного вещества. Кривая потенциометрического титрования смеси характеризуется двумя скачками первый соответствует оттитровыванию хлороводородной кислоты, второй - NH4 I. По экспериментальным данным строят кривые титрования в координатах Е - У (КОН), мл и AE/AV - V (КОН), мл и находят объемы титранта, соответствующие двум точкам эквивалентности (Kl и Vi), причем V - объем раствора КОН, пошедший на титрование НС1, а разность Vj- К ) соответствует расходу раствора КОН на титрование хлорида аммония. [c.265]

Дифференцированное определение I" и С1" в их смеси проводят титрованием 0,05 н. стандартным раствором нитрата серебра с серебряным индикаторным электродом и Нас.КЭ сравнения. Э. д. с. потенциометрической ячейки измеряют компенсационным методом. Поскольку ПРлд <С ПРддсь В первую очврвдь титруется иодид с большим скачком потенциала в конечной точке, но меньшим, чем при отсутствии хлорида. Теоретически скачок наступает несколько раньше точки эквивалентности, но практически точка эквивалентности и конечная точка титрования совпадают. Кривая титрования из-за присутствия хлорида не симметрична. [c.68]

В кулонометрическом титровании нет необходимости прекращать электролиз в момент завершения химической реакции (кроме случая применения цветных индикаторов и кулонометров), так как нри использовании различных инструментальных методов индикации конечной точки обычно этот момент устанавливают графически из кривых титрования. Однако в некоторых случаях целесообразно проводить электролиз до достижения заранее установленного значения потенциала индикаторного электрода (при потенциометрическом методе индикащш конечной точки) или до появления или падения индикаторного тока практически до нуля (при амперометрнческой индикации конечной точки). Необходимость в таких приемах возникает при проведении предэлектролиза. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология