Реакция перехода атома водорода

Относительно химизма реакций передачи цепи через молекулы мономера мало что известно. Общей для всех мономеров может быть реакция перехода атома водорода от полимерного радикала к молекуле мономера [c.173]

Рассмотрим теперь реакцию перехода атома водорода, которая осу-ш,ествляется при многих реакциях передачи цепи. Простейшей реакцией этого типа является реакция между метильным радикалом и метаном [c.196]

Аналогичные рассуждения можно распространить и на реакции перехода атома водорода. В этом случае учет различной электроотрицательности атомов (или групп) X и Y в активированном комплексе [c.202]

Для реакций перехода атома водорода этот эффект также наблюдается (см. главу XII). [c.203]

РЕАКЦИЯ ПЕРЕХОДА АТОМА ВОДОРОДА [c.217]

ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ПЕРЕХОДНОГО СОСТОЯНИЯ К РЕАКЦИЯМ ПЕРЕХОДА АТОМА ВОДОРОДА [c.281]

В главе VII простые рассуждения привели к уравнениям (31) и (32) для энергии активации и теплового эффекта реакции перехода атома водорода совокупность этих уравнений приводит к правилу Поляни. В эти уравнения можно ввести энергии локализации, аналогично тому, как это было сделано для реакций присоединения радикалов. Тогда получим следующее выражение [12] [c.281]

Это уравнение можно рассматривать как другую форму применения уравнения Алфрея и Прайса к реакциям перехода атома водорода (см. стр. 257). [c.281]

Чисто теоретический подход к реакциям перехода атома водорода основан на вычислении разности энергий сопряжения в переходном и начальном состояниях. Для реакций присоединения эта задача может решаться с учетом только л-электронов, так как реакция происходит в результате взаимодействия я-электронов радикала и двойной связи (или ароматического кольца). В случае реакции перехода атома водорода происходит взаимодействие я-электрона радикала с ст-электроном связи С—Н, поэтому кажется, что здесь не может быть применено я-электронное приближение. Однако Базилевский [31, 32] показал, что я-электронное приближение может быть применено и для этих реакций. [c.281]

Здесь М обозначает радикал си свободной валентностью на М, X обозначает любой радикал, возникший в результате реакций полимерного радикала с молекулой передатчика цепи X. Таким образом, реакция (II) включает как реакцию перехода атома водорода (или другого атома) [c.136]

Реакция перехода атома водорода [c.71]

Фурман и Мезробян [32] распространили уравнение Алфрея и Прайса на реакции передачи цепи (см. также [33]). Если реакция перехода атома водорода подчиняется уравнению (2) Алфрея и Прайса, то для реакций двух различных радикалов с одним и тем же передатчиком цепи можно написать уравнения [c.257]