Бензол реакции с полимерными радикалам

Интересно, что передача цепи через бромбензол при термической полимеризации стирола при 157° С не приводит к вхождению брома в полимер в отличие от передачи цепи через галогеналкилы [70]. Оказалось, что константы передачи цепи для бромбензола, хлорбензола и бензола близки между собой. Один из возможных механизмов реакции предполагает переход атома водорода от полимерного радикала к молекуле бромбензола [c.169]

Исследована кинетика полимеризации аллилметакрилата в массе и в бензоле при 30—60° С в присутствии инициаторов динитрила азоизомасляной кислоты и перекиси бензоила з 4. При полимеризации в массе, после небольшого ускорения, реакция протекает с постоянной скоростью вплоть до глубины 8—9%. При полимеризации в растворе (инициатор перекись бензоила) скорость реакции пропорциональна концентрации мономера в степени х и концентрации перекиси бензоила в степени 0,42 величина X изменяется от 1,1 (при высоких концентрациях мономера) до 1,5 (при низких концентрациях). Из данных по набуханию полученных полимеров рассчитана величина отношения констант скорости реакций присоединения полимерного радикала соответственно к аллильным и метакрилатным группировкам. Это отношение изменяется от 1 при глубине 45% до 4-10-2 при глубине 85%. [c.44]

Иногда совсем не просто различить механизм взаимодействия полимерного радикала с конкретным агентом. Например, с реакцией передачи цепи может конкурировать сополимеризация. Так, спорным остается вопрос о взаимодействии полистирольного радикала с бензолом. В литературе приводятся противоречивые данные по этому вопросу [49]. [c.44]

Результатом реакции передачи цепи должно быть внедрение в полимер осколков передатчика цепи во многих случаях присутствие таких осколков было подтверждено экспериментально. Однако при работе с моногалоидопроизводньши бензола не удалось получить никаких данных, подтверждающих присутствие атомов галоида в образующемся полимере, несмотря на то, что снижение молекулярного веса свидетельствовало о протекании реакции передачи цепи [10, 50, 51]. Было высказано предположение [8], что полимерный радикал отрывает атом водорода от галоидобензола с образованием нереакционноспособного галоидофенильного радикала, однако это предположение маловероятно, поскольку такая реакция должна была бы приводить к ингибированию или замедлению (что не наблюдалось). Майо [10] предложил два возможных механизма реакции передачи цепи, которые предполагают образование комплекса из ароматического соединения и атома водорода или полимерного радикала [c.90]

Гидроперекиси инициируют реакцию полимеризации аналогично перекисным соединениям. Распад гидроперекисей происходит также в несколько стадий и приводит к образованию радикалов различной структуры, каждый из которых может служить источником роста полимерной цепи. Так, гидроперекись изопропи, -бензола на первсй стадии распада образует два радикала [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология