Радикалы сродство к электрону

Молекула, радикал Сродство к электрону, эВ Молекула, радикал Сродство к электрону, эВ [c.115]

Электронные процессы в катализе должны развиваться через образование заряженных форм реагирующих веществ. Поэтому матричные функции катализаторов в процессах окислительно-восстановительного катализа должны выражаться в способности катализаторов генерировать положительно и отрицательно заряженные ион-радикалы. Поэтому допустимо образование заряженных форм молекул, разные группы которых будут иметь разноименные заряды. Процесс в целом будет осуществляться по ион-радикаль-ному механизму. Энергетическое соответствие будет определяться такими характеристиками веществ, как работа выхода электрона, ширина запрещенной зоны, сродство молекулы или радикала к электрону, сродство молекулы к протону, потенциалы ионизации металлов, молекул и радикалов и т. п. [c.210]

Молекула или радикал Сродство к электрону Метод определения Литература [c.294]

На расстоянии от плоскости Гельмгольца (точка 3 на рис. 8.2) до точки X располагаются неоднородно распределенные катионы и анионы с преобладанием последних. Этот слой раствора, расположенный от фз до точки х, называется диффузионным слоем. За пределами диффузионного слоя ионы электролита распределены равномерно. В водном 0,1М растворе электролита 1 1 (например, К СГ) толщина слоя Гельмгольца составляет 10" см, а диффузионного слоя 10" см. В электрическом поле анода, когда приложенный извне потенциал достигнет определенного значения, называемого напряжением разложения, начинают разряжаться анионы. Механизм их разрядки точно не известен. Электрон, уходящий с аниона на анод должен преодолеть силы связи с остающимся после его удаления радикалом, которые равны энергии сродства радикала к электрону, а также пройти расстояние в пределах области Гельмгольца. Возможно, что электрон с аниона переходит на молекулу растворителя, сольватирующую поверхностные атомы анода. Однако это возможно тогда, когда у молекулы растворителя есть подходящая вакантная - орбиталь [c.291]

Из известных значений суммы сродства гидроксильного радикала к электрону и энергии сольватации гидроксильного иона а также теплот образования жидкой воды и гидроксильного ради кала можно ожидать, что АЯ5 будет равна — 1,8 эв минус энергия сольватации электрона в воде. Для этой реакции нельзя ожидать значительного изменения энтропии, так как изменение в сольватации ничтожно. Поэтому вполне возможно, что величина АСд окажется отрицательной. [c.459]

Величины потенциалов появления осколочного отрицательного иона обусловлены рядом факторов, а именно величиной энергии диссоциирующей связи, характером образующегося молекулярного осколка (атома или радикала), строением электронной оболочки возникающего атомарного отрицательного иона, сродством к электрону атома и состоянием возбуждения образующихся частиц. Эффективность процессов образования отрицательных атомарных и других осколочных ионов при диссоциации молекул зависит от этих факторов, а также от энергии электрона. [c.53]

Радикал Сродство к электрону, ккал/моль Радикал Сродство к электрону, ккал/моль [c.494]

Радикал Сродство к электрону, 9в Радикал Сродство к электрон эв [c.328]

Радикал Сродство к электрону, 98 Радикал Сродство к электрону, эв [c.328]

Радикал Сродство к электрону, ее Радикал Сродство к электрону, вв [c.328]

И объяснить в рамках теории молекулярных орбиталей. Если не учитывать явно слагаемое, отвечающее за электронное отталкивание, то получается, что для удаления электрона и возвращения его на данную орбиталь необходимо одно и то же количество энергии. Подобные расхождения могут оказаться очень значительными. Для молекулы На энергетическое состояние Н+ + Н- выше состояния Н + Н на 12,8 эВ (1230 кДлРазность энергий между К " + КГ и Н1 + Н2 определяется как /(Р]) — (Р2), где Е электронное сродство Ра (т. е. энергия, которая выделяется при воссоединении атома или радикала Ра и электрона с образованием отрицательно заряженного иона). Как показано в табл. 4.7, электронное сродство насыщенных углеводородов 1 эВ (- 96 кДж/моль) или менее, а разность между /(Р) и (Р) достигает 7 эВ [c.112]

Ион-радикальные реакции. Свободный радикал, как частица с неспаренным электроном, обладает сродством к электрону и в реакциях [c.152]

Образующиеся в результате протекания этой реакции гидроксильные радикалы термически весьма устойчивы. Так, было установлено наличие их в атмосфере Солнца. В свободном гидроксиле (НО) = 0,97 А, д = 1,66, энергия связи 101 ккал/моль, а ее силовая константа к = 7,1. Сродство к электрону газообразного радикала ОН равно 41 ккал/моль, а его энергия ионизации — 13,6 эв. [c.135]

Таким образом, суммарные тепловые эффекты дегидрирования циклогексана до циклогексена в обоих механизмах одинаковы,т.е. не зависят от природы катализатора, что и следовало ожидать, и позтому данный рез) 1ьтат указывает на справедливость проделанных расчетов. Кислотный и основный механизмы дегидрирования отличаются тепловыми эффектами Промежуточных стадий, а следовательно, и их энергиями активации Приближенный профиль поверхности потенциальной энергии реакции дегидрирования циклогексана по рассматриваемым механизмам процесса представлен на рис. 2.9. Как видно, при дегидрировании по основному механизму первая стадия процесса экзотермична, а вторая стадия осуществляется со значительным эндотермическим эффектом (-250 кДж/моль). Прн протекании реакции по кислотному механизму обе стадии зндотермичны с приблизительно равными тепловыми эффектами (-42- -66 кДж/моль). Из диаграммы поверхности потенциальной энергии следует, что протекание реакции по кислотному механизму более предпочтительно, поскольку в основном механизме вторая стадия будет иметь слишком высокую энергию активации (более 250 кДж/моль). По-видимому, зто является причиной невозможности протекания реакции дегидрирования циклогексана на щелочных формах цеолитов. К сожалению, из-за отсутствия справочных данных по потенциалам ионизации циклогексенильного и циклогексадиенильного радикала, а также по сродствам электрона к этим радикалам нет возможности провести аналогичные расчеты по дегидрированию циклогексена и циклогексадиена-1,4 на Na- и Н-формах цеолитов. [c.103]

По сравнению с алканами алкены имеют и более высокое сродство > электрону. В частности, первое значение электронного сродства этилена равное -1.78 эВ, соответствует тому, что избыточный электрон достаточнс легко (по сравнению с алканами) садится на низшую свободнук молекулярную орбиталь (НСМО) с образованием анион-радикала этилена. [c.67]

Рис. 160. Зависимость между величиной ку и сродством феноксильного радикала к электрону и при окислении тетралина

В углеводородах накопление стабилизированных электронов замедляется также вследствие образования в процессе облучения нового типа ловушек — свободных радикалов. Свободные радикалы, обладая положительным сродством к электрону , могут захватывать медленные электроны при радиолизе [125]. Специфика радикалов как акцепторов состоит в том, что их концентрация возрастает с дозой излучения, если облучение проводится при достаточно низкой температуре. Заметим, что радикал, захвативший электрон (К ), лвляется непарамагнитной частицей. [c.106]

Самой слабой кислотой из перечисленных в табл. 2 является метан. Введение в молекулу метана вместо атома водорода группы, повышаюш ей сродство соответствующего радикала к электрону, т. е. стабилизирующей карбанион, приводит к увеличению кислотности. Положение НГ в ряду кислотности в газовой фазе следует из данных Мак-Ивера и Миллера [158], которые позволяют расположить спирты, ацетилены и НР в следующий ряд но уменьшению кислотности в газовой фазе при 298 К [c.9]

Отметим, что особенно сильная чувствительность реакционной способности С1-радикала к влиянию электронодонорных растворителей (в данном случае я-доноров) связана, вероятно, со значительным сродством этого радикала к электрону. Например, значения энергии сродства к электрону таких радикалов, как СНз, СвНбО, НОг и С1, равны соответственно25,27,70 и 88 ккалшоль. Естественно, что в гомолитических реакциях с участием метильного или феноксильного радикалов влияние электронодонорных растворителей должно сказываться меньше, чем в реакциях хлорирования. [c.370]

Радикал Сродство к электрону ккал/моль 88,2 Радикал СвНаО.. Сродство к влектро-ву ккал/малъ. . 27 [c.543]

Катион-радикал обладает неспаренным электроном и гюложитель-ным зарядом. Такие частицы образуются путем отрыва электрона от молекулы и присоединения протона к свободному радикалу. Катион-радикалы образуются из ароматических молекул, обладающих невысоким сродством к электрону, например [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология