Базилевский

Весьма подробная информация о механизме реакции (18.1) может быть получена путем расчета поверхности потенциальной энергии. Заметный прогресс в этом направлении наметился в последнее время в связи с упомянутыми выше работами Базилевского, где обращается внимание на то, что применение полуэмпирических вариантов метода МО, явно не учитывающих неортогональность базисных функций (например, метод Хюккеля и др.), не позволяют дать правильную картину взаимодействия реагентов. На основе таких методов удается объяснить лишь притяжение между ними (этот эффект является наиболее существенным, когда расстояния между атомами частиц незначительно превосходят равновесные). Между тем при расстояниях, которые значительно превосходят равновесные, но меньше радиуса действия сил Ван-дер-Ваальса, наблюдается отталкивание между частицами. Это отталкивание можно описать, принимая во внимание неортогональность базисных функций. Поэтому во всех вариантах метода МО, где неортогональность явно не учитывается, не учитывается и эффект отталкивания. Последовательный учет неортогональности АО в методе МО ЛКАО в л-электронном приближении позволил Базилевскому представить потенциальную энергию реагентов в виде суммы, учитывающей энергии притяжения и отталкивания между ними, причем слагаемые этой суммы вычисляются в рамках теории МО при любом расположении атомов исходных частиц. Определение функции (2.3) является основой расчета кинетических параметров А к. Е. [c.177]

Наконец, третье направление связано с квантовохимическими расчетами электронной структуры сложных соединений, что делает реальным определение свойств не только изолированных, но и реагирующих молекул и радикалов. Обстоятельное изложение квантовохимических аспектов проблемы реакционной способности органических соединений приведено в монографиях Багдасарьяна [73] и Базилевского [75]. Создание более совершенных теоретических и полуэмпирических методов квантовой химии наряду с применением ЭВМ делает это направление весьма перспективным при исследовании кинетики и механизма различных элементарных химических реакций. [c.7]

Базилевский М.В. Метод. молекулярных орбиталей и реакционная способность органических молекул. - М. Химия, 1969. - 303 с. [c.104]

В заключение параграфа рассмотрим примеры применения методов квантовой химии к расчету поверхности потенциальной энергии для простейших элементарных химических реакций. Обстоятельное изложение проблем, возникающих при решении такой задачи, дано в монографии Базилевского ]75]. [c.68]

ЛКАО в л-электронном приближении проведен Базилевским и сотр. [75, 107, 1111. Авторы получили основные характеристики активированных комплексов и вычислили на их основе А- и -факторы. которые находятся в хорошем соответствии с экспериментальными данными (рис. 4.6). [c.69]

Лит Базилевский М В, Рябой В М. Поверхности потенциальной энергии, в сб Проблемы квантовой химии, т 2, М. 1989 [c.463]

ГИЙ локализации. Специально применению метода ЭЛ к радикальным реакциям посвящены работы Шворца [31, 104], Фукуи [84, 99], Багдасарьяна [73], Базилевского [75]. [c.64]

Кулоновские и обменные интегралы, необходимые для расчета электронной структуры, приведены в работе 1268]. Учет взаикодействия 2р -эл кт-рона атома углерода (остатка молекулы) и й -электрона атома водорода объясняет ряд эффектов (например, укорочение соответствующей связи, повышение стабилизации и другие свойства, обусловленные метильными заместителями), которые в химии принято называть сверхсопряжением или гиперконъюгацией. Базилевский показал, что для любой несимметричной группы СНХУ возможно выделение волновой функции, которая подобно обладает симметрией л-электронов [75, 269]. Таким образом, можно надеяться, что для весьма широкого класса соединений возможно перейти к количественному объяснению кинетических закономер- [c.172]

Такопа, например, явно проувеличепная оценка роли расчетных методов и оГк 0[)о уважаемою нами М. В. Базилевского Расчеты химических реакции в кн. Химия нашими глазами (М Наука, 1981. С. 141-147). [c.294]

Лит. Базилевский М.В., Рябой В.М,, в сб. Современные проблемы квантовой химии. Методы квантовой химии в теории межмоле1 лярных взаимодействий и твердых тел, Л., 1987, с. 3-56. М. В. Базилевский. [c.594]