Влияние размера пор активного угля на реакцию с НОС

Во многих реакциях веществ в твердом состоянии процесс, определяющий скорость, совершается на поверхности раздела двух фаз или на наружной и внутренней поверхности твердого тела. Поэтому знание величины активной поверхности часто является ценным, а для количественного рассмотрения и необходимым. Сходным образом большое влияние на реакции тонкодисперсных непористых порошков оказывают размер и форма индивидуальных частиц а также их распределение по размерам. Для таких порошков, спрессованных в таблетки, или для твердых тел с пористой структурой, как, например, уголь, металлические пленки, дегидратированные силикагели и т. п., основной интерес могут представлять радиусы пор и их распределение по размерам. Все эти данные относятся к физической форме исследуемого твердого тела часто требуется, кроме этого, знать также детальную структуру твердого тела и ее изменения в ходе реакции или поверхностную энергию и ее распределение. В этой главе рассматриваются главным образом методы соответствующих измерений и оцениваются получаемые с их помощью экспериментальные данные. [c.125]

Итак, несмотря на многообразие и кажущуюся противоречивость накопленных в литературе фактов о влиянии дисперсности и природы носителя на каталитическую активность металлов, часть из которых мы рассмотрели выше, наметился некоторый общий подход к указанной проблеме, который позволяет систематизировать имеющийся материал и сформулировать задачи будущих исследований. Впервые наиболее четкое выражение этот подход получил в работе Будара и сотр. [135], результаты которой приведены на стр. 54. Здесь Будар сформулировал положение о том, что все каталитические реакции можно разделить на два класса незатрудненные и затрудненные . Первые — это такие, по отношению к которым активные центры катализатора обладают примерно одинаковой активностью и удельная активность не зависит от размера частиц и от способа приготовления контакта, как в работе [135]. Ко вторым — относятся такие реакции, для протекания которых необходимы специальные конфигурации атомов на поверхности, образующиеся только в результате подбора соответствующих условий получения. Затрудненные реакции всегда чувствительны к размеру частиц металла, неоднородностям поверхности катализатора и природе носителя. Очевидно, что идея Будара [135] о такой классификации каталитических реакций перекликается с представлениями Баландина о роли геометрического фактора в катализе. Аналогичные соображения, как указывает Будар, содержатся еще в работе 1925 г. Тэйлора [224], который отмечал, что доля каталитически активной поверхности определяется самой катализируемой реакцией. Будар подчеркивает, что для систематического исследования катализаторов существенно, чтобы модельные реакции не были затрудненными. Только в том случае, когда имеется полная уверенность в отсутствии структурных осложнений для изучаемой реакции, корреляции активности со структурой катализаторов могут дать надежные результаты. Кроме реакций неопентана на Pt [160], Будар приводит другие известные из литературы примеры обоих обсуждаемых типов реакций, изученных школой Кемболла на никелевых катализаторах [225] и Кралем—на палладии, нанесенном на уголь [226]. Например, дейтерирование этилена на никеле — незатрудненная реакция по сравнению с реакцией обмена алкилбензолов с дейтерием. Как было показано выше, гидрирование бензола [204—206] относится к незатрудненным реакциям, и это кажется удивительным, если исходить из представлений о секстетном механизме этого процесса. Однако, как отмечает Бонд [222], еще в нескольких работах, доложенных на П1 Международном конгрессе по катализу, было обнаружено образование олефинов в качестве продук- [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология