Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Зависимость активности от величины поверхности

    Важная, роль в процессе разрушения нефтяной эмульсии принадлежит дгэмульгаторам, в качестве которых используются поверхностно-ак-тивные вещества (ПАВ). ПАВ обладают способностью изменять фазовые взаимодействия на различных поверхностях раздела. Такая активность обусловлена химическим строением ПАВ, одаа часть молекулы которого имеет сродство к углеводородам (гидрофобная), а другая - к воде (гидрофильная). На поверхности раздела нефть - вода полярная часть молекулы ПАВ, обладающая гидрофильными свойствами, погружена в воду, а неполярная гидрофобная - в нефть. В зависимости от величины и расположения этих частей изменяются и свойства ПАВ как деэмульгаторов,  [c.128]


    При отравлении блокировкой изменяющейся величиной является общая активность катализатора или константа скорости реакции. Зависимость активности от количества адсорбированного яда должна быть линейной и для однородной поверхности выражаться уравнением [c.130]

    Отсутствие зависимости между величиной поверхности и активностью, найденное в работе [30], сами авторы объясняют влиянием диффузионного торможения. На возможность протекания реакции в диффузионной области указывает Кукина в работе [11]. [c.94]

    Во всех случаях отмечали большее затухание фильтрации для свежего песка и наименьшее — при использовании песка, экстрагированного керосином после контакта с нефтью. В этом случае максимальный процент затухания фильтрации не превышал 6,3% даже для песка проницаемостью 0,1 Д. При исследовании нефти для песка, экстрагированного керосином, снижение проницаемости не превышало 2%. Следует подчеркнуть, что эти величины снижения проницаемости находятся в пределах погрешности опыта. При фильтрации сквозь свежий> песок величина затухания согласуется с содержанием асфальтенов в нефти и /Ссп.а-Полученные закономерности величин затухания фильтрации в зависимости от способа подготовки песка тоже хорошо согласуются с результатами определения влияния степени гидрофобности-твердой поверхности на величину адсорбции асфальтенов. Поэтому при содержании в нефти малого количества асфальтенов и при их малой активности величина адсорбции может быть такова, чтО она не повлияет на проницаемость породы, особенно при гидрофобной поверхности твердой фазы. [c.153]

    Кривая зависимости активности пылевидного равновесного катализатора от удельной поверхности располагается значительно ниже аналогичной кривой для шарикового катализатора. Это указывает на то, что на установке с кипящем слоем катализатор отравляется отложениями металлов, которые уменьшают его активность, не изменяя величины удельной поверхности. Циркулирующий пылевидный катализатор содержит металлов намного больше), чем шариковый катализатор (никеля — 0,03—0,09 ванадия — 0,02—0,12 железа — 0,8—0,11 магния — 0,05—0,11 кальция 0,2—0,5 натрия — 0,4—0,6 вес. %)  [c.153]

    ЗАВИСИМОСТЬ АКТИВНОСТИ И СЕЛЕКТИВНОСТИ АЛЮМОСИЛИКАТНОГО ШАРИКОВОГО КАТАЛИЗАТОРА ОТ ВЕЛИЧИНЫ ЕГО УДЕЛЬНОЙ ПОВЕРХНОСТИ [c.98]

    Величина поверхности навески катализатора является важнейшим фактором, определяющим ее активность, и поэтому путаница относительно активности различных препаратов возникла из-за отнесения ее к единице веса, а не к единице площади поверхности. Только недавно стало очевидным, что удельная поверхность данного катализатора сильно меняется в зависимости от способа получения и последующей истории образца катализатора. К счастью, был разработан относительно простой и точный метод измерения удельной поверхности катализаторов по физической адсорбции газа вблизи температуры его кипения, и теперь определение величины поверхности стало обязательной частью любого исследования каталитической активности [39]. Однако в отдельных частных исследованиях и при проверке газо-адсорбционного метода оказались полезными также другие методы, которые ниже будут кратко описаны. Все эти методы удобно разделить на две группы к первой из них относятся методы, оставляющие поверхность неизмененной и пригодной для дальнейшего изучения. Вторая группа включает методы, действующие на поверхность твердого тела таким образом, что ее приходится регенерировать или проводить дальнейшие исследования на параллельной навеске. [c.167]


    Приведенный выше пример различия в действии на натяжение (поверхностное давление р) олеиновой кислоты и ее солей при одинаковых степенях заполнения поверхности, а также другие факты указывают на зависимость активности ПАВ от индивидуальных свойств их молекул, в частности от свойств полярных групп дифильных молекул. Следует подчеркнуть, что речь идет не о правиле Траубе, которое обусловлено различием в адсорбции ПАВ, а об эффекте, относящемся к одинаковой величине адсорбции. [c.584]

    Если промежуточное соединение либо обладает низкой растворимостью (например, растворимость гидрата закиси железа Fe(OH)a сравнительно мала 1,64-10" г/л [103]), либо покрывает поверхность металла, то согласно реакциям (158) и (159) электрод представляет собой обратимый электрод II рода и его равновесный потенциал определяется только величинами pH и механохимической активностью йр . В таком случае разблагораживание электродного потенциала под влиянием деформации обнаруживается не только при стационарном, но и при нестационарном режиме (при быстрых измерениях). Более полный анализ должен учитывать кроющую способность промежуточных соединений, а также зависимость степени заполнения поверхности от деформации. [c.114]

    Для целого ряда промышленных, опытных и лабораторных образцов катализаторов была определена зависимость каталитической активности от величины поверхности меди по специально [c.373]

    Одновременно в процессе переработки остаточного сырья происходит снижение удельной поверхности и активности катализатора, вызванное отложением кокса и металлов на внутренней поверхности гранул. На рис.2 представлены кривые, показывающие зависимость величины поверхности, занятой азотом, от времени адсорбции для ряда образцов катализаторов, [c.59]

    Опубликовано большое число работ, посвященных изучению влияния различных показателей на эксплуатационные характеристики катализатора. В работах ряда исследователей утверждается, что активность катализаторов какого-то определенного типа в основном определяется их химическим составом и активность единицы поверхности катализаторов постоянна, несмотря на существенную разницу в методах их приготовления и дальнейшей обработки. Обобщение результатов оценки удельной активности алюмосиликатных катализаторов крекинга показывает, что на удельную глубину превращения сырья и селективность процесса большое влияние оказывает и поверхность катализатора. Предлагаются уравнения, позволяющие рассчитать величину удельной и общей активности катализатора, выход отдельных продуктов крекинга и их соотношение в зависимости от поверхности катализатора. [c.96]

    Очевидно, что чем выше концентрация соли в растворе, тем меньшей должна быть величина скачка потенциала на границе металл — раствор. Таким образом, она зависит от концентрации раствора. Кроме того, эта величина зависит от температуры и ряда других факторов. Но прежде всего она определяется природой металла. Поэтому для сравнения электродных потенциалов необходимо выбрать некоторые стандартные условия. Обычно сравнение производят при стандартной температуре 25"С (298 К), давлении 1,013-Ю Па и в растворе с активностью одноименного иона, равной единице (в 1М растворе). Абсолютное значение электродного потенциала измерить невозможно, поскольку введение любых измерительных зондов неизбежно приводит к появлению новой контактной разности потенциалов. В связи с этим измеряют разность потенциалов между данным электродом и некоторым электродом сравнения, потенциал которого условно принимают равным нулю. В качестве стандартного электрода сравнения используют так называемый стандартный водородный электрод . Электрод изготовляют из губчатой платины с сильно развитой поверхностью (платиновая чернь) и погружают в раствор кислоты с активностью ионов водорода, равной 1 моль/л. Через раствор пропускают газообразный водород под давлением 1,013Па, который адсорбируется платиной . Электродные потенциалы, измеренные по отношению к водородному электроду в стандартных условиях, называются стап-дартными электродными потепциалами. В зависимости от величины и знака [c.175]

    Таким образом, уравнение (4) является основой для вычисления величины поверхности. Для такого расчета необходимо иметь изотермы адсорбции двух паров во всей области относительных давлений и изотерму адсорбции бинарных растворов тех же веществ на том же адсорбенте во всей области концентраций. Кроме того, необходимо иметь данные о концентрационной зависимости коэффициентов активности в объемном растворе. [c.124]


    Наличие зависимости активности катализаторов и энергии активации реакций, протекающих в их присутствии, от способа приготовления катализаторов, с одной стороны, и изменение в зависимости от него структуры катализаторов — с другой, дают возможность заключить, что структура (величина поверхности и пористость) определенным образом влияет на каталитическую активность. [c.380]

    Хотя метод требует много экспериментальных данных, он позволяет в принципе определять величину поверхности независимо от значений таких неопределенных величин, как емкость монослоя и молекулярная площадка . Конечно, точность результатов, полученных этим методом, будет зависеть от надежности определения величин, входящих в уравнение (4), т. е. от качества данных но адсорбции растворов, от точности концентрационной зависимости коэффициентов активности в объемном растворе и надежности данных по адсорбции паров. [c.124]

    Особого внимания заслуживают выдающиеся работы Н. И. Кобозева по изучению процесса формирования активных центров из разрозненных молекул или атомов катализатора. В этих исследованиях для некоторых химических реакций получены сведения о минимальном числе атомов в агрегате, необходимых для появления у формирующейся частицы вещества каталитической активное Элементарная группа атомов, проявляющая каталитическую актив-ность Швана активным ансамблем . Молекулы, атомы или ионы вещества могут двигаться по поверхности носителя и группироваться в ансамбли, однако эти движения ограничены определенными и весьма небольшими областями миграции . Н. И. Кобозев (1939 г.) показал, что по изменению удельной активности в зависимости от заполнения поверхности носителя катализатором можно рассчитать величину ансамбля, т. е. число атомов в ансамбле и среднюю величину области миграции. Весьма интересна связь, устанавливаемая этой теорией между типичным гетерогенным катализом и действием сложных ферментных катализаторов. Теория ансамблей является одной из важных частей общей теории приготовления катализаторов. [c.8]

    Определены условия восстановления катализаторов конверсии метана и величина объемной скорости, при которой следует проводить испытания. Установлены зависимости степени превращения метана от величины внещней геометрической поверхности гранул. Найдены зависимости активности катализаторов от содержания в нем никеля. Оптимальным количеством никеля для катализаторов смешанного типа следует считать 12—16 вес.% N1. Библиогр. 5, рис. 5, табл. 5. [c.156]

    Е. Ф. Руднева. Зависимость каталитической активности алюмосиликатного катализатора от величины поверхности. 1952. Руководитель проф. К. В. Топчиева. [c.222]

    Для повышения коррозионной стойкости, износостойкости, а также улучшения внешнего ввда изделий в промышленности широко используется злектролитическое нанесение металлических покрытий на поверхность сталей и сплавов. Покрытия бывают хромовые, никелевые, никель-кадмиевые, цинковые и др. Все покрытия в зависимости от величины и знака стандартного электродного потенциала металла покрытия и защищаемого металла делятся на анодные и катодные. Анодные в гальванопаре с защищаемым металлом являются анодом и активно растворяются, тормозя при этом коррозию защищаемого металла. К ним, например, относятся вднковые, коррозионно разрушающиеся в гальванопаре со сталью. Катодные в гальванопаре с основным металлом служат катодами и защищают металл, так как более коррозионно стойки. При локальном разрушении таких покрытий защищаемый металл, будучи анодом, интенсивно т рро-дирует. [c.117]

    Как видно, в данном случае истинная энергия активации ( а)о должна изменяться в зависимости от активности участков с максимальной адсорбционной способностью. Отравление, спекание и другие воздействия, влияя на значение ( ,) и f, будут приводить к изменениям и каж- Однако, как и в предыдущих случаях, при переходе от одного заполнения поверхности катализатора к другому, величина энергии активации не должна изменяться, поскольку она определяется наиболее активными участками поверхности. Следовательно, изменение степени покрытия поверхности катализатора (с сохранением области Генри) не должно приводить к изменению энергии активации. Как видно из уравнения ( 11.137), здесь энергия активации не искажена адсорбционными величинами, постоянные слагаемые, входящие в нее, обусловлены характером неоднородности поверхности, а численные значения их малы. Поэтому в данном случае можно условно считать каж= ист, причем величина ее определяется значением энергии активации адсорбции на наиболее активных участках. Аналогичная картина наблюдается и для других реакций в области Генри. [c.304]

    Вычисление значений энергий связей из адсорбционных данных для разных покрытий поверхности катализатора в сопоставлении с величинами оптимальных энергий связей, находимыми путями, описанными в предыдущем параграфе, позволяет установить наличие или отсутствие оптимальных мест для рассматриваемой реакции. Так, величины теплот адсорбции азота на вольфраме изменяются в зависимости от заполнения поверхности от 75 до 10 ккал/моль [341]. Величина средней теплоты адсорбции (при степени покрытия около /г), равная 38 ккал/моль, отвечает значению С м-[ У]=43,8 ккал/связь, как раз совпадающему с вычисленным выше для оптимальных мест поверхности в случае реакции синтеза аммиака. Следовательно, на поверхности вольфрама находятся места, оптимальные для реакции синтеза аммиака. Действительно, вольфрам является активным катализатором этой реакции [521]. [c.488]

    На каталитическую активность твердого тела влияют в первую очередь не объемные, а поверхностные эффективные заряды атомов. Б принципе их можно определить любым из перечисленных выше методов, изучая зависимость е от степени дисперсности, т. ё. величины поверхности катализатора. Однако такие данные почти отсутствуют. О Рейли [143, 144] изучил ядерный магнитный резонанс окиси алюминия, чистой и содержащей ионы переходных металлов Сг +, Со +, По его данным, на высокодисперсных препаратах [c.41]

    Изотерма адсорбции такой поверхности для наименее активных центров поверхности Км12) при большом давлении приближается по виду к изотерме адсорбции Ленгмюра. При низком давлении, (А) < Ко < Км, для наиболее сильно связующих активных центров поверхности Ко сорбция протекает почти линейно. Для значительного диапазона давлений частиц А, а именно Км > (А) > Ко, вид зависимости для изотермы будет представляться дробной степенной зависимостью величины 0 от (А). Такая зависимость эмпирически использовалась в течение некоторого времени она известна как изотерма Фрейндлиха [c.539]

    Ла рис. 24 представлена зависимость активности монодисперсного катализатора от размера пор [88]. Первая часть кривой, где наблюдается практически обратно пропорциональная зависимость (/), характеризует кинетическую область участки кривой 2 и 3 описывают зависимость скорости реакции в области молекулярной и кнудсеновской диффузии, соответственно. По мере уменьшения радиуса пор возрастает скорость процесса до тех пор, пока не вступают в силу диффузионные торможения, когда падение степени использования поверхности начинает компенсировать эффект увеличения ее при уменьшении радиуса пор. В области диффузии Кнудсена наступает полная компенсация (участок 3), т. е. по мере уменьшения радиуса пор усложняется возможность использования внутренней поверхности и скорость течения процесса не зависит от ее величины. [c.76]

    Заслуживает внимания также метод оценки зависимости активной поверхности контакта фаз от плотности орошения [46]. Используя данные по ректификации двух бинарных разбавленных растворов, имеющих одинаковый растворитель, определяют объемные коэффициенты массоотдачи в паровой фазе при разных плотностях орошения (с помощью метода, изложенного ниже). Учитывая, что коэффициент массоотдачи в паровой фазе от плотности орошения не зависит, изменение величины от Ьуц можно отнести только за счет изменения активной поверхностп контакта фаз от плотностп орошения. На основании данных работы [46] имеем  [c.88]

    Многие исследователи пытались связать величины теплот адсорбции со свойствами адсорбентов. Установлено, что теплоты адсорбции при комнатной температуре зависят иногда от числа газовых молекул, адсорбированных ш единицу поверхности во многих других случаях было доказано, что теплота адсорбции не зависит от покрытия поверхности [99, 151], Тейлор и Кистяковский. [141] указали, что в местах, где атомы обладают наибольшей свободой, теплота адсорбции может быть почти равной теплоте химической реакции между адсорбентом и адсорбируемым веществом. Много внимания было уделено возможности связать увеличенный потенциал адсорбции, или высокие теплоты адсорбции, с существованием активных мест на адсорбирующей каталитической поверхности. Тейлор объединил взгляды Лэнгмюра общей теорией активных поверхностей и приписал сильное повышение потенциала адсорбции ненасыщенным активным местам поверхности. Видоизмененнаятеория газовой адсорбции Лэнг-мюра [83] утверждала, что поверхность имеет различные типы элементарных участков, на некоторых из которых может происходить активация, так же как и адсорбция газовых молекул, между тем как на остальной части имеет место лишь одна адсорбция. Опыты Пиза [109] с металлическими катализаторами,, повидимому, подтверждают точку зрения, что каталитические поверхности можно рассматривать как имеюпще различные элементарные участки адсорбция на самых активных элементарных участках сопровождается процессом активации дрзтими словами, имеется зависимость активации и теплот адсорбции от характера каталитической поверхности. [c.153]

    Формула (7.38) показывает зависимость активной глубины проникновения реакции от величины внутренней реакционной поверхности и константы скорости реакции. Чем меньше константа скорости реакции к (низкие температуры, медленная реакция), тем больше и тем более глубоко проникает реакция. Наоборот, чем больше S ж к (большая внутренняя поверхность, высокие температуры, быстропротекаю-ш ая реакция), тем меньше и тем больше реакция выходит из глубины материала и сосредоточивается на внешней поверхности. [c.119]

    В настоящее время техника эксперимента находится на таком высоком уровне, что можно наблюдать эмиссию электронов одного-единственного атома (например, измеряя интенсивность отдельного пятна) в зависимости от V и, таким образом, находить работу выхода отдельного атома. Можно определять также изменение работы выхода адсорбции атома на активном центре поверхности. Так, в результате адсорбции азота па вольфраме работа выхода плоскости (ТОО) уменьшается с 4,71 до 4,21 В [112]. Фактически при этом почти на атомном уровне определяется изменение поверхностного потенциала АУ [119] (см. разд. Ш-ЗБ). Отсюда можно сделать интересные выводы относительно величины и направления диполя, создаваемого адсорбированным атомом. Например, азот, адсорбированный на плоскости (100) вольфрама, по-видимому, является отрицательным концом образующегося при этом поверхностного диполя, тогда как при адсорбции на плоскости (111) возникает обратная ситуация, т. е. он несет положительный заряд. Более подробно этот вопрос обсуждается в монографии Гомера [120] (см. также [104]). Некоторые сведения о применении автоэмисси-онных методов для исследования хемосорбции даны также в гл. XV. [c.235]

    Многие теоретические вопросы гетерогенного катализа требуют для своего разрешения сравнительной оценки активности разных катализаторов, отличающихся и по составу, и по химической природе, и по способу приготовления, и по обработке внешними воздействиями (температура, облучение и т. д.), и по вариации химической природы носителя. В литературе, особенно ранней, неоднократно приводились ряды сравнительной активности, однако ценность этих данных, как правило, невелика, поскольку только в редких случаях выполнялись необходимые для получения надежных данных условия. Сейчас уже не надо доказывать, что для проведения сравнения активности необходимо знание истинной поверхности образцов, но не все понимают, что получаемая таким путем удельная активность молекул секг -атом- ) еще не является достаточно надежным критерием оценки в первую очередь по двум причинам. Во-первых, потому, что единственной показательной величиной является производительность одного АКЦ молекул сек X Хцентр- ) особенно в таких случаях, как, например, при исследовании влияния носителей. Но эта последняя величина может быть известна только в том случае, если известна доля АКЦ от всех поверхностных атомов катализатора. Во-вторых, потому, что даже при определении г или Гк необходимо изучение температурной зависимости этих величин. Лишь зная параметры уравнения Аррениуса, можно уверенно говорить об общем уровне активности [105]. Дело в том, что в уравнении Аррениуса [c.87]

    Имеющиеся данные указывают бо многих случаях на наличие взаимосвязи электронных свойств металлов и скорости катализируемых ими реакций. Так, например, скорость гидрирования этилена на металлических пленках возрастает с увеличением -характера металлической связи [85, 216]. При этом величина энергии активации и кинетическое уравнение для большинства рассмотренных металлов остаются постоянными т. е. изменение скорости реакции обусловлено изменением предэкспоненциального множителя константы скорости. Такая зависимость связывается [85] с уменьшением величин теплот адсорбции этилена, симбатным увеличению веса -состояний металлической связи. Изменение величин предэкспонента константы скорости в принципе возможно и вследствие изменения доли активных мест поверхности в результате захвата микропримесей и газового промотирования [59], если это не исключалось примененной методикой. [c.266]

    Результаты опытов по ионизации водорода в присутствии меди, железа и тантала и определению зависимости величины тока от величины поверхности электродов, расстояния между ними, сравнительной активности железа, меди и тантала, а также результаты, характеризующие течение процессов окисления меди и восстановления окислбв меди с последующим определением ее активности в отношении ионизации водорода после окисления и восстановления, приводятся на рис. 1, 2, [c.349]

    Любарский с сотрудниками [304] считает, что имеющиеся в литературе противоречия относительно активности медноникелевых сплавов различного состава связаны, по-видимому, с условиями проведения опытов при работе в протоке, очевидно, не всегда соблюдалась изотермичность, отсутствовали диффузионные торможения величины поверхностей, энергии активации часто определялись неточно. С целью проверки справедливости взглядов Даудена авторами [304] была проведена работа по определению зависимости каталитической активности медноникелевых сплавов в реакции гидрирования бензола от их состава. Процесс проводился в условиях, исключающих все перечисленные выше недостатки использовался проточноциркуляционный метод определения активности, обеспечивающий изотермичность процесса реакция протекала в кинетическом режиме удельная поверхность определялась по низкотемпературной адсорбции криптона при низких давлениях, что обеспечивало высокую точность получаемых величин энергии активации рассчитывались при степенях превращения бензола, не превышающих 50—60%, при которых реакция протекает по нулевому порядку относительно бензола. Сплавы готовились совместным осаждением карбонатов никеля и меди с последующим восстановлением до металлов при оптимальной температуре 250° С. Таким путем были получены твердые растворы различного состава с достаточно развитой поверхностью. Опыты проводились при температурах 110—170° С. [c.100]

    Переходя к рассмотрению некоторых черт механизма окисления водорода на переходных металлах, следует прежде всего отметить, что наличие корреляции между скоростью окисления водорода и позволяет, как и в случае окислов, постулировать разрыв связи Ме—О в лимитирующей стадии реакции. Однако, в случае металлов, судя по зависимости активности и от энергии связи Ме—Н, в лимитирующей стадии реакции происходит также разрыв связи Ме—Н. Следовательно, состав активированных комплексов лимитирующей стадии процесса окисления водорода на окислах и на переходных металлах различен, эти вещества в рассматриваемой реакции неоднотипны [42, 211]. Это подтверждается тем, что зависимости скоростей окисления на металлах и окислах различаются (рис. 40). Приведенные на этом рисунке данные об активности металлов относятся к кинетической области протекания реакции окисления водорода. Необходимо подчеркнуть также, что характерной чертой этого процесса на металлах является возможность его осуществления по гетерогенно-гомогенному механизму. В то же время, даже на одном из наиболее активных катализаторов окисления водорода — платине — эта реакция, во всяком случае в отсутствие свободных объемов, при температурах ниже 100° С протекает чисто гетерогенно. Это подтверждается практическим постоянством величин удельной каталитической активности платиновых катализаторов, удельные поверхности которых различаются примерно на 4 порядка [261]. В этих условиях реакция окисления водорода на платине осуществляется, по-видимому, по стадийному механизму через взаимодействие кислорода с поверхностью с образованием ОН-групп и их последующую реакцию с водородом, приводящую к выделению воды. Во всяком случае, протекание окисления водорода по такому механизму однозначно показано на пленках серебра при комнатной температуре [44, 217, 262—264]. [c.246]

    Б. Теория активных ансамблей. Теория активных ансамблей, предложенная Н. И. Кобозевым в 1939 г., позволяет экспериментально определять количественный состав и активность каталитически активных центров. Теория активных ансамблей создана на основе опытных данных зависимости активности различных катализаторов, нанесенных на различные носители, от степени заполнения поверхности последних атомами катализатора. Если на 1 кг носителя, например алюмогеля А12О3 с величиной поверхности 5 м , нанести т кг катализатора, например платины, то степень заполнения поверхности носителя атомами катализатора будет равна [c.233]

Смотреть страницы где упоминается термин Зависимость активности от величины поверхности: [c.82]    [c.320]    [c.192]    [c.175]    [c.332]    [c.315]    [c.111]    [c.112]    [c.13]    [c.199]    [c.317]    [c.86]   
Смотреть главы в:

Катализ вопросы теории и методы исследования -> Зависимость активности от величины поверхности



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Зависимость активности от

зависимость от величины поверхности



© 2025 chem21.info Реклама на сайте