Метод модельной реакции

Кривые Сл1( ) и Сл2(и, получаемые методом модельной реакции, менее наглядны. Но метод модельной реакции часто позволяет судить о структуре модели в тех случаях, когда метод трассера не обладает достаточной разрешающей способностью. Так, например, при выполнении условия ф/о) =(1 — ф)/(1 — со) (см. модель на рис. 1.22) гп = т.2 = что соответствует идеальному вытеснению. В то же время профили концентраций реагента в фазах различны. Продольное перемешивание вносит большее разнообразие в форму т-кривых, но при этом появляется возможность использовать С-кривые для отбора адекватных моделей. [c.79]

Дальнейшее повышение интенсивности межфазного обмена достигается путем помещения в слой насадок или установки поперечных перегородок. Существенно, что при этом могут быть применены катализаторы, соответствующие группе В. В промышленном реакторе окисления нафталина в КС катализатора, содержащем малообъемную насадку, достигнуты величины р 3 с Максимальные величины р, установленные методом модельной реакции для слоя катализатора (группа В), содержащего малообъемную насадку, составили 6—7 с [54]. Для материала группы А методом двух трассеров при аналогичной насадке получены следующие данные [c.86]

Известные методы ускоренного тестирования антиоксидантов подробно описаны в литературе [42, 43, 44, 45, 46, 47]. В основе этих методов - модельные реакции окисления низкомолекулярных соединений, механизм которых хорошо изучен. В качестве критерия количественной оценки эффективности стабилизатора использованы различные кинетические параметры, например индукционный период окисления, отношение начальных скоростей реакции окисления в отсутствие и в присутствии тестируемого соединения, константа скорости ингибирования, стехиометрический коэффициент ингибирования и др. Применяются жидкие (низкомолекулярные) соединения, схожие по структуре с полимером или испытуемым стабилизатором. Индивидуальные компоненты реакционных смесей, подвергаемых воздействию тепла или кислорода, идентифицируют, разделяют и определяют количественно, используя методы химического анализа, ИК-спектроскопии, газожидкостной хроматофафии и т.д, [c.426]

Для изучения массопереноса в ТПС разработан метод модельной реакции [13]. В качестве модельной реакции использовали реакцию гидрирования гептена в растворе гептана. Была изучена кинетика этой реакции на Л/с - скелетном катализаторе. Показано, что при концентрации гептена, превышающей 0,13 моль/л, скорость реакции в кинетической области прямо пропорциональна парциальному давлению водорода и не зависит от концентрации гептена [c.119]

В работе [90] на примере гидрирования циклопропана исследована удельная каталитическая активность ряда нанесенных и ненанесенных металлических катализаторов и определена активная поверхность металла. В качестве катализаторов использовали Ni, Со, Мо, Rh, Pt и Pd, нанесенные на А Оа, кизельгур и активированный уголь, а также Pt- и Pd-черни. Активность и поверхность катализаторов определяли методом импульсного отравления поверхностных активных центров оксидом углерода. Установлено, что наиболее активными и селективными являются Ni-катализаторы, восстановленные при 360 °С. Показано, что в присутствии Ni, Со, Мо и Rh проходит как гидрогенолиз циклопропана, так и его гидрокрекинг на Pt и Pd крекинг не протекает. По общей активности исследованные катализаторы располагаются в ряд Rh > Ni > Pd > Pt > Мо > Со, по активности в реакции гидрокрекинга получен иной ряд Ni > Со > Мо > Rh > Pt, Pd. Эти результаты показывают, что примененный метод с использованием гидрогенолиза циклопропана в качестве модельной реакции дает возможность быстро и достаточно точно определять удельную активность металлсодержащих катализаторов и поверхность металла. Полученные результаты хорошо согласуются с данными, найденными классическими методами. [c.104]

Изложенный метод можно проиллюстрировать примером, в котором использовалась модельная реакция [c.444]

В более надежных методах используют модельные реакции (например, крекинг н-гексана и алкилароматических углеводородов, изомеризация ксилолов и т.п.). [c.108]

Существует много способов исследования кислотных (основных) свойств гетерогенных катализаторов [28]. В общем виде их можно классифицировать следующим образом сопоставление с активностью катализаторов в модельных реакциях, титрование взвесей катализаторов растворами слабых оснований (или кислот) в присутствии индикаторов, ионный обмен, адсорбция оснований (кислот) из газовой фазы или из неполярных растворителей, термометрическое титрование, определение гидроксильных групп химическими или изотопными методами либо с помощью ЯМР. Каждая из перечисленных групп имеет свои модификации, достоинства и недостатки, а также области применения. Однако универсальный метод, позволяющий решать все вопросы, связанные с исследованием кислотных свойств катализаторов, в настоящее время отсутствует. [c.382]

Для измерения концентрации атомов Н может быть использована способность атомов Н катализировать превращение ортоводорода в параводород, соотношение которых можно найти, определяя теплопроводность водорода в определенных условиях. Эти, а также и некоторые другие методы, сыгравшие в свое время большую роль при изучении некоторых модельных реакций, имеют весьма ограниченное применение. [c.28]

Дильман В. В., Полянин А. Д. Метод модельных уравнений и аналогий в задачах о конвективном массообмене с поверхностными и объемными реакциями,— Х1 м. промышленность, [c.329]

Этот метод можно применять при соблюдении следующих условий модельная электрохимическая реакция протекает в чисто диффузионном режиме, скорость ее на свободной поверхности на несколько порядков выше, чем на занятой, степень покрытия поверхности ингибитором целиком определяется адсорбционным равновесием. Критерием надежности полученных значений может служить их совпадение для двух или нескольких модельных реакций. [c.28]

В силу проникновения твердых частиц в разреженную фазу при достаточно высоких скоростях химических реакций конверсия газообразных реагентов стремится к 100%. По той же причине эффективные величины коэффициентов массообмена в процессах адсорбции, где Г) > 10, составляют приблизительно 100 с , т. е. на 2—3 порядка выше коэффициентов р, определяемых методом трассера и модельных реакций. Для материалов группы А (носители катализаторов) локальные р в 1,5—2 раза выше, чем для материалов группы В. При этом в кипящих слоях материалов группы А отношения /т остаются постоянными при рабочих скоростях газа т 0,3 м/с. Переход к турбулентному режиму псевдоожижения сопровождается ростом р/ау. [c.84]

Интегральные коэффициенты межфазного обмена и методы их оценки по экспериментальным функциям распределения времени пребывания и данным экспериментов с модельными реакциями. При определении коэффициентов межфазного обмена их выбирают обычно таким образом, чтобы модель могла описать [c.84]

Горение водорода - модельная реакция, на примере которой был детально изучен механизм цепного разветвленного процесса. Схема-минимум и значения А Е для элементарных реакций приведены в табл. 14.1, из которой следует, что разветвление цепей происходит по реакциям (2) и (3), лимитирующей является стадия (2) (нумерацию стадий см. гл. 13). Обрыв цепей происходит или на стенке (что преобладает при низких давлениях), или в объеме. Используя метод квазистационар-ных концентраций для получения приближенного решения, [c.424]

Квантово-химическими методами исследования изучено образование комплексов ароматических оснований Шиффа с цинком. Расчеты проводились в приближении РМЗ. В качестве модельной реакции образования комплексов рассматривалось взаимодействие ароматических оснований Шиффа с ацетатом цинка. Исходя из строения основания Шиффа возможно образование трех типов комплексов следующего строения [c.11]

В [65] с использованием метода предельного тока модельной реакции выделения водорода на железе в хлоридных растворах и уравнения (2.44) был установлен механизм действия ингибитора БА-6. [c.34]

Комплекс химических и физических методов исследования адсорбентов включает использование структурных и различных порометрических методов, электронно-микроскопических методов, включая декорирование, изотопный обмен, газовую хроматографию, разные спектроскопические и электрофизические методы, модельные каталитические реакции, калориметрию. Только подробно изучив геометрию и химию поверхности, можно судить о ее способности к тому или иному взаимодействию с молекулами. [c.104]

Предположения, касающиеся обмена газом между пузырями и плотной фазой слоя. Обычно допускают, что для определения коэффициента массообмена между пузырями и плотной фазой слоя может быть использован метод, основанный на введении в слой газа-трассера, или этот коэффициент выбирается таким образом, чтобы достичь возможно лучшего согласия между расчетными и экспериментальными данными [148, 150, 151 ]. Кроме того, коэффициент массообмена может вычисляться с использованием так называемого метода модельной химической реакции [147, 149, 152, 153].. [c.209]

Практика подбора катализаторов реальных, обычно многостадийных процессов, идущих, как правило, на многокомпонентных контактах, все еще опережает теорию. Катализаторы и их компоненты подбирают методом проб и ошибок , руководствуясь опытом, накопленным более чем за сто лет развития катализа. Обобщение такого опыта, по существу, также представляет собой научные основы подбора, и поэтому при исследовании каталитических и промотирующих свойств необходимо расширять круг химических элементов и их соединений, а также число модельных реакций, характер которых редко выходит за рамки гидро-дегидрогенизации и гидра-дегидратации [3]. [c.187]

Далее, поскольку глубокий механизм каталитических реакций — как гетерогенных, так и гомогенных — является электронным, то к их описанию можно приложить весь сегодняшний арсенал квантовой химии. Сюда относятся расчеты электронной структуры молекул, их реакционной способности, потенциальных поверхностей реакции и т. д. Специфика гетерогенного катализа, однако, состоит в том, что при контактных процессах в электронном механизме реакции непосредственное участие принимают твердые тела. Корректный учет взаимодействия субстрата с поверхностью катализатора значительно усложняет задачу, требует привлечения аппарата теории энергетической зонной структуры, теории поверхностных состояний и т. н. Несмотря на указанную трудность, число работ по квантовой химии гетерогенного катализа постоянно растет. И хотя в настоящее время такие работы чаще всего посвящены исследованию сравнительно небольших сорбционных комплексов или простейших модельных реакций, несомненно, что уже в недалеком будущем квантово-химические расчеты найдут широкое применение в прогнозировании гетерогенных катализаторов для процессов, представляющих практический интерес. На решение этой же задачи нацелены и широко развиваемые теперь методы корреляции кинетических и термодинамических параметров. К гетерогенно-каталитическим реакциям с учетом их некоторых особенностей уже применяют с определенным успехом уравнения линейных соотношений типа Бренстеда, Гаммета — Тафта, Воеводского — Семенова и аналогичные. Широко [c.5]

Было обнаружено, что только небольшая часть всех активных центров, имеющихся на поверхности катализатора, в действительности принимает участие в модельных реакциях [75]. Кроме того, каждая из указанных реакций, по-видимому, протекает на различных активных центрах, отличающихся от других кислотной силой. Если эта картина соответствует действительности, то становится ясно, что для большого числа реакций, требующих кислотных центров различной силы, необходима информация о распределении общей активности. Подобный метод количественной оценки распределения силы кислотных центров был бы очень важен при лабораторных исследованиях. В качестве основного источника информации о каталитических кислотных центрах обычно выступают различные методы титрования и спектроскопические методы [73, 76—89]. [c.42]

Как правило, в широком диапазоне значений р получаем прямую линию. По отрезку, отсекаемому на оси ординат, и тангенсу угла наклона рассчитываем Пк и а, т. е. отношение обменного потока к ожижающему и долю объема зон, где слой квазиодноро-ден. Аналогичным образом поступаем при наличии Са р), установленной методом модельной реакции. [c.89]

Для определения индивидуальных констант скорости можно пользоваться методом модельных реакций, суть которого рассмотрим на примере реакции хлорирования полимеров. Сначала, хлорируя полиэтилен до малых конверсий, КЛ да вследствие небольшой степени замещения практически отсутствует эффект соседа, находят Кааа по скорости реакции и концентрации реагирующих веществ, а затем по результатам хлорирования поливинилхлорида (аналог хлорированного полиэтилена) [c.604]

Е м е л ь я н о в И. Д., Ш е п л е в В. С. Исследование переноса газа в организованном псевдоожиженном слое методом модельной реакции. Пятая всесоюзная конференция по моделированию химических, нефтехимических и нефтеперерабатывающих процессов и реакторов Химреактор-5 . Тезисы докладов, т. 2. Уфа, 1974. [c.195]

Изучение модельных реакций, в которых исходные вещества претерпевают минимальные изменения (орто-пара-конверсия водорода, конфигурационная изомеризация и т. п.), использование в качестве объектов исследования оптически активных соединений и меченых соединений в сочетании с новейщими физическими методами исследования самого катализатора являются новыми и перспективными подходами к выяснению тонких деталей реакций, протекающих на поверхности катализатора. [c.83]

При изучении органической серы в угле посредством модельных реакций установлено, что значительная ее часть находится в циклической форме. Атомы серы входят и в состав различных функциональных групп. Существуют некоторые реакции, позволяющие количественно определять содержание химически активной органической серы углей. Это реакция.иодметилирования, при которой в результате взаимодействия иодистого метила с сульфидными, дисульфидными и тиольными группами угольных макромолекул образуются сульфониевые соли разной степени устойчивости. Ангелова с сотрудниками для определения расщепляющихся серных связей использовала известный метод деструкции угля металлическим натрием в жидком аммиаке [22]. [c.109]

Книга канадских апторов входит в серию учебных пособий для углубленного изучения различных разделов химии. Посвящена биооргаиическоп химии как дисциплине, использующей химические методы для понимания биохимических процессов. Особенность книги состоит в том, что биохимические процессы в пей трактуются с точки зрения модельных реакций. [c.4]

Разрботана методика определения температуры поверхности работающего катализатора методом тепловизионной микроскопии изготовлена оптическая ячейка обеспечивающая напуск газов в широком диапо-зоне давлений (от 10 до 1000 мбар) с одновременным измерением температуры поверхности и ее топографии. Ячейка совмещена с тепловизионным микроскопом. На модельной реакции окисления пропана на никеле показано, что пространственное разрешение при определении температуры составляет Юмкм, точность пределения температуры 5 гр.С в диапазоне 600-800 С. [c.59]

Кинетика и механизм термолиза пероксидов в растворе очень чувствительны к свойствам среды, наличию примесей, исходной концентрации и к другим факторам. Поэтому важно при изучении гомолиза в растворе соблюдение одинаковых условий проведения распада и оценки радика-лообразования. В связи с изучением ингибиторов радикальных процессов для оценки акцепторной способности ингибиторов были разработаны различные модельные системы, опирающиеся на реакции автоокисления, полимеризации и др. [120, 121]. Согласно Денисову [58], основные кинетические методы исследования реакций распада молекул на радикалы включают [c.38]

Тест Бодански [378]. Модельной реакцией для этого метода служит [c.176]

Исследование модельной реакции смеси сера— ДБТД— ZnO—СтК—диэтилфосфористая кислота (массовое соотношение компонентов 1,0 0,6 3,0 5 1 соответственно) методом ЯМР з Р спектроскопии показало образование в реакционной смеси после ее прогрева при 133°С в течение 60 минут дву> фосфорсодержащих соединений с 5р = 35,9 м. д. и 4,9 м. д С целью их возможной идентификации проводились дополнительные модельные реакции ДЭФК с отдельными компонентами первоначальной смеси в соотношениях, указанных е табл. 4.9. В этой же таблице приведены 5р и относительная интенсивность сигналов в neKTp ix ЯМР модельных реакций. [c.232]

Высококремнеземные цеолиты различных типов 23М получали из щелочных алюмокремнегелей в гидротермальных условиях [4—6], декатионирование цеолитов проводили обработкой 25%-м раствором хлористого аммония нри 368 К в течение 2 ч. Кислотные свойства ВКЦ в Н-форме исследовали ио адсорбции аммиака термодесорбционным методом. Образцы цеолитов в количестве 0,25 г помещали в кварцевый реактор и откачивали ири 773 К до 1,3-10 Па в течение 2—3 ч. Затем ири заданной температуре проводили адсорбцию аммиака 10 мин, после этого из реактора откачивали газовую фазу и слабо адсорбированный аммиак и охлаждали образец ВКЦ до комнатной температуры в потоке газа-носителя гелия. Термодесорбцию аммиака на ВКЦ проводили с линейной скоростью нагрева 12,5 град/мин до 973 К, скорость гелия составляла 50 см /мин. Предварительная калибровка аммиака позволяла определять концентрацию выделяющегося аммиака по площадям пиков на термодесорбциониых кривых. Каталитические свойства ВКЦ изучали в модельной реакции превращения метанола в углеводороды на проточной установке при 663 К, атмосферном давлении и объемной скорости 0,7—0,8 ч . Загрузка катализаторов во всех опытах составляла 7 см . Продукты кон- [c.26]

Установлен ряд фундаментальных закономерностей, связывающих каталитическую активность с составом, строением и некоторыми физическими и химическими свойствами катализаторов. Однако, несмотря на определенные успехи, достигнутые при исследовании модельных каталитических реакций, разработка практических методов обезвреживания с использованием катализаторов сопряжена с больщими трудностями. Как показывает опыт, высокая каталитическая активность многих твердых тел, установленная в лабораторных условиях для модельных реакций, обычно не воспроизводится при работе в реальных условиях. Основной причи- [c.5]

Третьим вариантом смешанных катализаторов являются многофазные системы. Еще в 1946 г. А,- И. Наумовым [99], вероятно впервые, было строго доказано на примере реакции изомеризации окиси этилена, что механическая смесь двух компонентов (силикагеля и окиси алюминия) в условиях, исключающих их взаимодействие (температура 200°С), обладает значительно более высокой активностью, чем каждый из компонентов в отдельности. В 1958 г. метод механического смешивания платинированного угля с алюмосиликатом был предложен для получения активных катализаторов гидрогенолизного дезалки-лирования [100]. В 1964 г. Никс и Вейз показали эффективность такого приема при проведении ароматизации парафинов на смеси алюмосиликатного и дегидрирующего платинового катализаторов [101]. Можно предполагать, что повышенная активность механических смесей связана либо с тем, что реакция протекает на границе соприкосновения двух фаз, где наблюдается взаимное влияние поверхностей двух типов, либо с тем, что при наличии двух фаз в катализаторе на них протекают последовательные превращения. Если принять, что первое из последовательных превращений обратимо, а второе может идти только в присутствии второй фазы катализатора и что время диффузии промежуточных продуктов между частицами компонентов катализатора сравнимо с временем существования этих продуктов, то последнее объяснение становится более правдоподобным. Расчеты модельных реакций на электронно-цифровой вычислительной машине показывают, что неаддитивный эффект действия смесей катализаторов с точкой максимума по составу смеси может наблюдаться в сложных реакциях при определенных сочетаниях различных кинетических порядков в каждой из составляющих реакций катализаторов. [c.66]

Адсорбция трифенилметана при 100°С на активированном цеолите НН4 (степень замещения 45%) [184] привела к образованию стабильного трифенилметил-катиона, идентифицированного методом оптической спектроскопии, на свойства которого не влияет присутствие Ог (см. также [197]). Поскольку эту реакцию можно считать модельной реакцией образования карбониевых ионов из парафинов в более жестких услоаиях, авторы предложи.ти механизм, который включает атаку на связь С — Н со стороны протонного или льюисовского кислотного центра. Зависимость концентрации катионов от Гакт выражалась кривой с резким максимумом при 550°С. Такую [c.54]

Несмотря на большое число исследований, посвященных изучению каталитических свойств фтористого бора и его комплексов, количественные кинетические данные, направленные иа выяснение механизма реакций, катализируемых соединениями ВРз, в литературе практически отсутствуют. В связи с этим была поставлена задача на двух модельных реакциях — полимеризации изобутилена и декарбонилирования НСООН — определить кинетическим методом возможность протекания реакции через стадию образования координационных соединений ВРз с реагентами (апротопный катализ), а также природу каталитического действия и величину каталитической активности координационных соединений ВРз с промоторами. [c.285]

В качестве модельной реакции выбрана реакция гидрирования в жидкой фазе, которую мы изучали методом электрогидрогенолиза с использованием гальваностатической и потенциометрической методик. Были измерены зависимости ток—потенциал при различных концентрациях реагентов. Реакционным сосудом служила типичная электрохимическая ячейка (рис. 1). [c.21]

Обсуждая крекинг индивидуальных парафинов, мы рассмотрели различные гипотезы относительно начальной стадии процесса. В случае крекинга газойлей сложность возрастала из-за того, что это сырье содержит компоненты различной молекулярной массы. В результате основное обсуждение крекинга газойлей сосредоточилось на поверхностных характеристиках общей конверсии или суммарной селективности. Несомненно, что если бы были установлены кинетические параметры крекинга газойлей, можно было бы получить большой объем информации, изучая их изменение в зависимости от составов сырья и катализатора. Корма и Войцеховский [43] попытались объяснить влияние активных центров различных типов при каталитическом крекинге газойля, сопоставляя кинетические параметры, полученные с использованием модели ВПП, с экспериментальными данными по крекингу газойля на двух различных цеолитных катализаторах. Так как в обоих случаях применялось одно и то же сырье, ясно, что все различия в параметрах (табл. 6.1) должны быть связаны со свойствами катализаторов и, в первую очередь, с природой их активных центров. На основании данных ИК-спектроскопии и изучения крекинга кумола, как модельной реакции, обнаружено, что цеолит HY содержит больше центров Бренстеда и меньше Льюиса, чем LaY [58]. С другой стороны, исследование распределения кислотной силы методом Бенеши позволило установить, что число активных центров с рК<6,8 больше па цеолите НУ, тогда как ЬаУ содержит больше сильных кислотных центров с рК<1,5 [43]. Это те самые сильные центры, которым приписывают основную активность в ка-(галитическом крекинге парафинов [59]. В свете этих данных можно представить следующую схему крекинга обычного парафинис-froro газойля. [c.132]

Из-за сложности и разнообразия промышленного сырья относительный вклад различных процессов, сопровождающих крекинг, зависит от соотношения катализатор сырье. Это приводит к обширным возможностям, в выборе указанного соотношения с целью Ьптимизации экономики процесса. Поэтому для разработки катализаторов важно иметь надежный метод количественной оценки его селективности и кинетики процесса. Предположение, что одна простая модельная реакция, как, например, крекинг кумола, позволит сделать такую оценку, неверно. Можно предположить, что адекватную характеристику катализатора для промышленного применения удастся получить при использовании от 5 до 10 контрольных реакций крекинга различных модельных исходных соединений. Более надежный путь заключается в использовании 5 или 10 модельных реакций, основанных на фракционированном (модельном) сырье, представля1ющем собой смеси индивидуальных 134 [c.134]

В настоящее время известен комплекс методов оценки инги-бирующе способности и пригодности различных химических соединений для использования их в качестве потенциальных стабилизаторов [5—7], включая методы предварительной оценки эффективности химических соединений с помощью модельных реакций и методы ускоренных испытаний на стабилизируемых объектах. В качестве одной из таких модельных реакций широко используется реакция инициированного окисления кумола. Эта реакция [c.122]

Н. Р. Бурсиан с сотр. [337] применили метод планирования эксперимента при исследовании отравления сернистыми соединениями многокомпонентного (Р1+Рс1 + Се/АЬОз) катализатора риформинга. В качестве модельной реакции использована дегидроциклизация н.гексана на микрокаталитической установке. Согласно результатам математической обработки экспериментальных данных, церий не оказывает влияния на стабильность контакта к отравлению серой. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология