спектрах различие первичных, вторичных

Значительно более чувствительным методом рентгеноспектрального анализа является метод, основанный на использовании рентгеновских спектров испускания. В зависимости от способа возбуждения рентгеновских спектров различают две разновидности этого метода анализ по первичным рентгеновским спектрам испускания (или прямой эмиссионный метод рентгеноспектрального анализа) и анализ по вторичным рентгеновским спектрам испускания (или рентгеновский флюоресцентный анализ). При использовании каждого из этих методов суждение о качественном и количественном составе анализируемого вещества делается на основании изучения интенсивности рентгеновских спектральных линии, которые под воздействием различных возбуждающих агентов излучают атомы элементов, входящие в состав пробы. [c.4]

Кроме полосы поглощения карбонильной группы, первичные и вторичные амиды имеют характеристические полосы, обусловленные колебаниями ЫН. Эти полосы в совокупности с первой полосой обычно вполне характеризуют амидную группировку. У первичных амидов имеются две формы деформационных колебаний ЫН, соответствующие антисимметричным и симметричным колебаниям водородных атомов, в то время как у вторичных амидов обычно имеется только одиночная полоса. Образование водородной связи приводит снова к значительным смещениям частот в спектре вещества в твердом состоянии, а для концентрированных растворов часто могут наблюдаться полосы колебаний одновременно как свободных, так и связанных групп ЫН. Положение полос, относящихся к колебаниям связанных групп ЫН, меняется также в зависимости от природы образующихся водородных связей имеются, например, различия между частотами колебаний связанных групп ЫН вторичных амидов в цис- и г/ анс-формах. В спектрах многих вторичных амидов вторая полоса поглощения ЫН находится при меньщих частотах, а у более сложных веществ, таких, как полипептиды и протеины, в этой области имеется несколько полос поглощения. Например, дикетопиперазин в твердом состоянии имеет пять полос, и все они, по-ви-димому, связаны с валентными колебаниями ЫН. Интерпретация этих сложных полос рассматривается в разделе, посвященном полипептидам и белкам. Третичные амиды, разумеется, не поглощают в этой области. [c.244]

По полосам поглощения в ИК-спектре, обусловленным колебаниями N—Н-связей, различают первичные, вторичные и третичные амины. Первичные характеризуются двумя полосами поглощения в области 3500-3300 см S относимыми к валентным колебаниям N—Н-связей, а также сильным поглощением в области 1640-1560 m S характерным для деформационных колебаний тех же связей. [c.413]

Для И. органич. соединений определяют физич. константы плотность, показатель преломления, вязкость, спектры поглощения и испускания и др., мол. вес и эквивалентный вес по отношению к одной или нескольки.м группам или элементам. Иа основе характерных реакций обнаруживают функциональные группы и принадлежность к разным классам, напр, альдегиды — по образованию серебряного зеркала по отношению к азотистой к-те различают первичные, вторичные и третичные амины. Важной характеристикой является темп-ра плав.иения с.мешанной пробы исследуемого вещества с веществом известного строения если не наблюдается депрессии темп-ры плавления, то можно говорить о тождестве обоих соединений. Далее вещество идентифицируют по константам его производных, напр, кислоты идентифицируют по темп-ре плавления или кипения их амидов, эфиров, нитрилов и т. д. Во многих случаях для И. [c.64]

Интенсивности поглощения связи С—5 первичных, вторичных, а также моноциклических тиолов относительно невелики и несущественно различаются по значению (рис. 116). Следует, однако, отметить, что у вторичных тиолов с уменьшением молекулярной массы интенсивность полосы поглощения С—5 увеличивается по сравнению с первичными тиолами, а у третичных —становится значительно больше. Увеличивается также и интенсивность поглощения связи С—5 у тионафтолов по мере увеличения молекулярной массы и разветвленности углеводородного заместителя в соседнем (по отношению к тиогруппе) положении, что свидетельствует о возбуждении связи С—5 вследствие перераспределения электронной плотности в молекуле. При интерпретации связи С—5Н необходимо учитывать, что связь С—5 других сераорганических соединений поглощает в этой же области. Поэтому приведенные результаты должны рассматриваться комплексно с поглощением тиолов в коротковолновой области спектра. [c.336]

Первичная и вторичная аминогруппы имеют в ИК спектрах характеристические полосы поглощения валентных колебаний ЫН, VNH в области 3500—3100 см . По поглощению в этой области можно различать первичные [c.234]

В случае первичных спиртов, если не считать низших представителей ряда, наиболее интенсивный пик масс-спектра соответствует массе, которая на 33 единицы меньше массы исходного молекулярного иона. Это обусловлено, по-видимому, потерей одного атома водорода, метиленовой группы и одной молекулы воды. Первичные, вторичные и третичные спирты различить довольно легко тщательный анализ масс-спектров позволяет также определить положение вторичной гидроксильной группы в цепи исследуемого углеводорода (подробнее см. [92]). [c.26]

В ИК-спектрах алканов наблюдаются типичные полосы в области валентных колебаний С—И при 2840—3000 см , при этом первичные, вторичные и третичные связи С—Н имеют характерные различия. Кроме того, метиленовые и метильные группы обнаруживают деформационные колебания в области 1370 и 1480 см . [c.203]

Рентгеновские спектры обусловлены переходами электронов внутр. оболочек атомов. Различают тормозное и характеристич. рентгеновское излучение. Первое возникает при торможении заряженных частиц (электронов), бомбардирующих мишень в рентгеновских трубках, и имеет сплошной спектр. Характеристич. излучение испускают атомы мишени при столкновении с электронами (первичное излучение) или с рентгеновскими фотонами (вторичное, или флуоресцентное, излучение). В результате этих столкновений с одной из внутр. К-, L- или М-) оболочек атома вылетает электрон и образуется вакансия, к-рую заполняет электрон с другой (внутр. или внеш.) оболочки. При этом атом испускает квант рентгеновского излучения. [c.239]

Первичная и вторичная аминогруппы имеют характеристические полосы поглощения v lн в области 3500—3200 см в ИК-спектрах. По этой области можно различать первичные и вторичные амины в разбавленных растворах в неполярном растворителе (СС первичная аминогруппа имеет две полосы валентных колебаний NH (Vд и v ), вторичная аминогруппа — только одну. Кроме того, первичные амины имеют интенсивную полосу деформационных колебаний ЫНз в области 1650—1580 м . Третичные амины по ИК-спектрам не могут быть определены. [c.216]

Наиболее простой путь - ацетилирование гидроксильных групп уксусным ангидридом [12]. Вместо сигнала ОН в спектре появляется интенсивный синглетный сигнал 0С(0)СНз и, одновременно, разделяются сигналы протонов СН и СН2 в а-положении, что позволяет различить первичные и вторичные гидроксильные группы. [c.14]

При расшифровке спектров можно различить линии, возни-)сающие при возбуждении электронейтральных атомов, однократно ионизированных атомов (первичный ионный спектр) или двукратно ионизированных атомов (вторичный ионный спектр). Для возбуждения спектров нейтральных атомов достаточно энергии дугового разряда, поэтому эти спектры раньше упрощенно называли дуговыми. Б отличие от них спектры ионов, обычно возбуждаемые действием конденсированной искры, называли искровыми спектрами. Имея определенные формулы серий (см. разд. 5.1.3), можно установить взаимосвязь атомных и ионных спектров, описываемую спектроскопическим законом смещения А. Зоммерфельда и В. Косселя, который гласит, что спектр, испускаемый нейтральными атомами какого-либо элемента, подобен спектру, испускаемому однократно ионизированными атомами элемента, стоящего за ним в Периодической системе, а также спектру, испускаемому двукратно ионизированными атомами элемента, стоящего через один элемент за ним в Периодической системе. [c.371]

В зависимости от характера ионизирующего излучения (ионы, атомы) различают вторично-ионную масс-спектро-метрию и масс-спектрометрию с бомбардировкой ускоренными атомами. В первом случае в качестве ионизирующего излучения применяют пучок первичных ионов, получаемых либо ионизацией в разряде инертного газа (Аг", Хе"), либо разложением солей (Сз") и ускорением их до энергии 6-8 кэВ. Во втором случае используют ускоренные атомы, которые образуются путем предварительной ионизации в разряде молекул благородного газа (Аг, Хе), ускорения возникающих ионов и последующей их перезарядки [c.32]

Приведенные на рис. 7.9 масс-спектры нонанолов-1 и -2 показывают различие в характере фрагментации первичных и вторичных спиртов. Следует отметить, что масс-спектры первичных спиртов (рис. 7.9,а) очень напоминают спектры алкенов. Только [c.136]

Спектроскопические исследования водородной связи в кристаллах органических соединений сравнительно немногочисленны в частности, совершенно недостаточно изучены особенности свойств систем с водородными связями, образуемыми ЫН- и ОН-группами, и различия в поведении образуемых ими водородных связей. В настоящем сообщении рассмотрены результаты исследования спектров 10 соединений, содержащих амино- и оксигруппы различного типа первичные и вторичные аминогруппы, гидроксильные группы фенольного типа и гидроксильные группы сульфосоединений. Спектры записаны для соединений в пасте с вазелиновым маслом. Для записи использовались приборы ИКС-14 и ИКС-12 с оптикой из фтористого лития. [c.161]

Положение полос в ИК-спектрах биссульфидов с первичными, вторичными и третичными атомами углерода при атоме серы (I—XVI) не имеет существенного различия. В ИК-спектрах биссульфидов с третичным атомом углерода (IX) имеются три характерные полосы в области 1140—П80см , которых нет у биссуль-фндов с первичными и вторичными атомами углерода при атоме серы и у биссульфидов из природных меркаптанов. [c.63]

Методы отнесения сигналов. Сейчас для отнесения резонансных сигналов экспериментатор имеет большой выбор методов. Большинство из них использует определенные типы развязки от протонов. Например, после записи обычного спектра с широкополосным подавлением Н обычно измеряют спектр неполного двойного резонанса. Как уже обсуждалось в разд. 2.8 гл. IX и как показано на рис. IX. 20, так можно различить в спектре первичные, вторичные, третичные и четвертичные атомы углерода. Кроме того, возможность импульсной развязки открывает путь для наблюдения констант Н, С. По крайней мере прямые константы через одну связь обычно находятся с точностью, достаточной для использования при отнесении, даже если совершенно корректное определение этих параметров и невозможно без проведения полного анализа спектра (см. гл. V). Это требование в особенности необходимо выполнять при определении меньших констант спин-спинового взаимодействия более чем через одну связь, даже несмотря на то, что многие неразвязанные спектры кажутся спектрами первого порядка. Тем не менее данные об изменениях /( С, Н) в зависимости от строения, которые позднее мы обсудим детально, представляют большую ценность для целей отнесения. Например, в циклопропане /( С, Н) составляет 161 Гц, а в метане — только 125 Гц. Поэтому метиленовые группы трехчленных циклов легко распознать по большому триплетному расщеплению их сигнала С. [c.392]

В последнее время для изучения строения лигнина и его изменений в результате химических превращений широкое применение нашел более информативный метод С-ЯМР-спектроскопин, в том числе ЯМР-спектроскопии высокого разрешения в твердых телах. Интервал химических сдвигов в спектрах в 20 раз шире, чем у спектров ПМР, и сигналы не перекрываются, что облегчает отнесение сигналов к определенным атомам углерода. В спектре лигнинов можно различать сигналы более 40 типов атомов углерода углерода карбонильных групп углерода, связанного с различными заместителями первичных, вторичных и третичных атомов углерода и т.д. В спектрах С-ЯМР в отличие от спектров ПМР не соблюдается пропорциональность между интенсивностью сигнала и числом соответствующих ядер С, однако разработаны методы, допускающие количественную интерпретацию этих спектров. [c.418]

Радикальные перегруппировки встречаются значительно реже, чем перегруппировки карбениевых ионов. Это происходит отчасти за счет относительно меньших различий в устойчивости между первичными, вторичными и третичными радикалами, а возможно также за счет ограничений, накладываемых орбитальной симметрией. Доказательства в пользу существования радикальных аналогов неклассических карбениевых ионов отсутствуют, например из ЭПР-спектра (40) видно, что в этом радикале нет мостиковой структуры, аналогичной (41). Наибольшее различие между радикалами и карбениевыми ионами заключается в отсутствии в радикалах 1,2-сдвигов водорода и алкильных групп, однако арильные, винильные, ацильные, ацилоксигруппы и хлор способны к миграции. Мостиковые структуры типа (42) и (43), вероятно, могут возникать как переходные состояния или короткоживущие интермедиаты. Обнаружены также миграции более высоких порядков, при этом 1,3- и 1,4-сдвиги водорода встречаются редко, зато 1,5-миграцпи как к углероду, так и кислороду по сути дела за счет внутримолекулярного отрыва являются обычными. Арильные миграции включают присоединение к ареновому кольцу (44) и [c.585]

Комплексы, образуемые перекисью водорода с гемопротеинами, изучены более подробно, сначала методом визуальной спектроскопии, а в более поздних работах путем применения специальной техники быстрой спектрофотометрии. Все эти комплексы настолько неустойчивы, что их не удалось выделить. Показано, что и пероксидаза и каталаза образуют по три комплекса, тогда как метгемоглобин и метмиоглобип—только по одному. Эти комплексы различаются по цвету и Чанс [375] и Джордж [367] в составленных ими обзорах описали эти различия. Чанс характеризует эти комплексы как первичные, вторичные и т. д. в соответствии с характером спектров. Некоторые из этих комплексов принимают участие в ферментных реакциях. Проведено много работ для выяснения их относительных ролей. Чанс [375] указывает, что первичные комплексы наблюдаются лишь для гемопротеииов, активных как ферменты, тогда как каталитически неактивные гемоглобин и миоглобин их не образуют. Имеются также различия в константах равновесия при образовании и диссоциации обоих этих типов комплексов. С механизмом катализа при действии этих ферментов связано также то, что в отсутствие избытка перекиси водорода первичные комплексы, относительно говоря, устойчивы. Это дало возможность титрования гемопротеинов перекисью водорода с применением специальной техники такого рода исследования показали, что на каждый атом железа связывается одна молекула перекиси водорода. Ход этих реакций и форма образующихся комплексов еще не вполне выяснены. Чанс [375] и Джордж [c.352]

При помощи спектров ЯМР можно установить тонкие различия между первичными, вторичными и третичными фосфинами. Атом водорода, непосредственно соединенный с атомом фосфора, вызывает расщепление резонансного сигнала ядра Так, у первичных фосфинов обнаруживаются триплетный сигнал с относительной интенсивностью компонент 1—2—1, у вторичных фосфинов—дублет 1—1, а у третичных фосфинов обнаруживается лишь синглетный резонансный сигнал 138-141 Информацию о структуре фосфинов удалось получпть и при помощи спектров ЯМР Н. [c.125]

Перенос энергии. Перенос энергии растворенное вещество — растворенное вещество может быть удовлетворительно объяснен на основе механизма радиационного переноса и диполь-дипольного взаимодействия (рис. 27). Перенос энергии растворитель — растворенное вещество в пластических растворах был рассмотрен аналогичным образом [15, 118], но остался не вполне решенным вопрос о том, дает ли какой-либо вклад в эффективность переноса миграция энергии между фрагментами полимера. Крайне желательно, чтобы были получены спектры поглощения и испускания отдельных компонент какой-либо исследованной сцинтилляционной системы. Это дало бы возможность провести вычисления, связанные с переносом энергии, и различить первичные и вторичные процессы сцинтилляции. Перенос энергии может быть определен и другим методом, спектрофотометрически, непосредственно при возбуждении [13, 16]. Это особенно важно при сравнительном изучении влияния молекулярной структуры на сцинтилляционные свойства (раздел IX, 3). [c.223]

Для определения полиоксиалкиленовых концевых групп Ингэм и сотр. [83] применили другой метод, в котором использовался тот же подход. Из результатов их исследований вытекает не только то, что таким методом можно получить отношения числа первичных групп к числу вторичных, но и то, что на величины химических сдвигов для ядер оказывают влияние незначительные различия в структуре. Авторы изучали производные как уксусной, так и трифторуксусной кислоты, однако последние дали больше йнформации. Были приготовлены и проанализированы бис- (трифторацетат) этандиола-1,2, пропандиола-1,2, диоксипро-пилена и полиоксипропилена с молекулярным весом 425 и 2000. Изучая спектры резонанса на ядрах P, авторы пришли к выводу о том, что все гидроксильные группы ППГ (425) и ППГ (2000) являются вторичными. Присутствие вторичных гидроксильных групп двух типов в этих соединениях указывает на возможность существования изомеров. Кроме полиоксипропиленов исследованию были подвергнуты сополимеры полиоксипропилена с полиоксиэтиленом и вычислены отношения первичных гидроксильных групп ко вторичным. [c.68]

Как и в случае аминов, наличие у первичных и вторичных амидов связей М-Н с условливает образование меж- и внутримолекулярных водородных связей. В связи с этим достаточно надежно диф< рснцировать вторичные и первичные амиды можно только путем регистрации спектров сильно разбавленных растворов, когда образование межмолекулярных водородных связей сведено к минимуму, хотя в принципе вторичные и первичные амиды можно различить и по числу полос валентных колебаний связей Н-Н. [c.69]

Спектроскош1чес1 1Ре проявления водородных связей аминогрупп определяются как свойствами атома акцептора протона, так и особенностями строения самих аминогрупп. Значительные различия наблюдаются в поведении первичных и вторичных аминов. Спектроскопические проявления водородных связей вторичных аминов аналогичны ироявлениям водородных связей, образуемых гидроксильной группой. В спектрах первичных аминов картина не столь ясна. До последнего времени имеются сугцест-венные расхождения в интерпретации спектров ароматических амипов в области валентных колебаний N—Н-связей, в частности остаются дискуссионными вопросы о существовании межмолекулярной водородной связи у анилина и внутримолекулярной водородной связи у о-нитроанилп-на [1—3]. [c.169]

Кроме полосы поглощения карбонильной группы, первичные и вторичные амиды имеют характеристические полосы, обусловленные колебаниями ЫН. Эти полосы в совокупности с первой полосой обычно вполне характеризуют амидную группировку. У первичных амидов имеются две формы деформационных колебаний НН, соответствующие антисимметричным и симметричным колебаниям водородных атомов, в то время как у вторичных амидов обычно имеется только одиночная полоса, положение которой зависит от того, существует ли данное соединение в цис- или транс-форме. Большинство вторичных амидов характеризуется полосами, соответствущими наличию в растворе обеих форм, хотя почти у всех этих соединений преобладающей является транс-форма [74]. Образование водородной связи опять-таки приводит к значительным смещениям частот в спектре вещества в твердом состоянии, а для концентрированных растворов часто можно наблюдать полосы колебаний одновременно как свободных, так и связанных групп НН. Положение полос, относящихся к колебаниям связанных групп ЫН, меняется также в зависимости от природы образующихся водородных связей имеются, например, различия между частотами колебаний связанных групп МН вторичных амидов в цис- и транс-формах. В спектрах многих вторичных амидов вторая полоса поглощения ЫН находится при меньших частотах, а у более сложных веществ, таких, как полипептиды и белки, в этой области имеется несколько полос поглощения. Например, дике-топиперазин в твердом состоянии имеет пять полос, причем все они, по-видимому, связаны с валентными колебаниями ЫН. Интерпретация этих сложных полос рассматривается в разделе, посвященном полипептидам и белкам. Следует, однако, заметить, что имеются отчетливые различия в пове-денииОН-и ЫН-групп при изменении состояния вещества. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология