Диапазон реакций нуклеофильного замещения

ДИАПАЗОН РЕАКЦИЙ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ 229 [c.229]

Диапазон реакций нуклеофильного замещения показан в табл. 10.1 я 10.2, где перечислены наиболее распространенные нуклеофилы и замещаемые (уходящие) группы. Сюда же можно отнести много других реакций, комбинируя оба перечня, хотя некоторые из мыслимых комбинаций экспериментально не осуществимы. Реакционная сиособность веществ, перечисленных в табл. 10.1, изменяется в громадном диапазоне, и некоторые слабые нуклеофилы могут замещать только наиболее подвижные уходящие группы. Кроме того, существование некоторых пар в одной и той же среде невозможно. Так, например, первая нейтральная уходящая группа в табл. 10.2— это НгО. Для того чтобы получить заметные количества соответствующего субстрата К—ОН , нужно заставить спирт прореагировать с сильной кислотой — условие, которое уничтожило бы многие из нуклеофилов, перечисленных в табл. 10.1. [c.229]

Наконец, наличие в некоторых соединениях слабого СН-кис-лотного центра (5) приводит к тому, что при действии сильных оснований эти соединения могут быть субстратами в реакциях отщепления Е. Все это свидетельствует о широком диапазоне реакционной спцсобности рассматриваемых соединений. Основное внимание в настоящем разделе будет уделено реакциям нуклеофильного замещения. [c.168]

Природа функциональной группы, естественно, оказывает влияние на ее способность к реакциям электрофильного и нуклеофильного замещения. Достаточно наглядно это можно проследить на ионитах с однотипной полимерной матрицей, например на ионитах на основе стирола. Так, при сопоставлении данных, приведенных в табл. 6.6, 7.1, 7.3, 7.5, 7.7 и на рис. 7.1, можно прийти к однозначному заключению, что активность функциональных групп в реакциях замещения с участием воды (для Н- и ОН-форм) понижается в ряду —ОЗОзН, ( Hз)2N— СН2СН2ОН, —Н(СНз)з, —ЗОзН, —РО3Н2. Различие термостойкости в воде между ионитами в том же ряду, начиная с К—ОЗОзН, составляет соответственно 40, 20—30, 70 и 20 град. Диапазон различия между стойкостью анионитов типа АВ-27 и АВ-17 в 20—30 град, вызван тем, что содержание ДВБ в [c.181]

В табл. 99 приведены лишь некоторые из многочисленных данных, собранных Гофманом. Как видно, соотношение скоростей сульфонат/бромид может изменяться от значений, меньших 1, до значений, больших 1000 в изменении этого соотношения можно проследить определенную закономерность. При бимолекулярном замещении анионами с высокой нуклеофильностью к углероду (например, К8 ) отношение составляет примерно 0,5, анионами с более низкой нуклеофильностью (например, ОН ) — примерно 5, а при замещении нейтральными молекулами гидроксилсодержащих растворителей (СгНбОН, НгО, НСООН) это отношение равно примерно 20. При мономолекулярном сольволизе в тех же растворителях и в ацетонитриле, в котором происходит только элиминирование, отношение констант скоростей изменяется в широком диапазоне, начиная от указанных значений до значений, равных нескольким тысячам, при этом скорость мономолекулярных реакций изменяется от низких до высоких значений. В случае мономолекулярных реакций самое низкое соотношение /сота/ вг наблюдается для первичных алкильных групп. В случае неопентильной группы, когда медленная мономолекулярная реакция идет только потому, что бимолекулярная реакция еще более замедлена из-за пространственных затруднений (разд. 8), указанное соотношение равно 6 для реакции в воде, сопровождающейся перегруппировкой Вагнера — Меервейна, и 90 в более ионизирующем растворителе — муравьиной кислоте. Соединения с вторичными алкильными группами, нанример с изопропильной, сольволизуются в муравьиной кислоте значительно быстрее, а отношение /сотв/ вг равно 360. Еще быстрее реагируют соединения, содержащие вторичную 1-фенилэтильную группу, для которых указанное соотношение составляет 500...800. Наконец, еще быстрее реагируют третичные соединения, представленные в таблице /гарет-бутилпроизводными в этом случае соотношение /сотз/Л вг превышает 3000. [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология