Замещения нейтральность

Электрофильное замещение нейтральных 4-хинолонов и мезомерных анионов идет главным образом по положению 3, тогда как в протонированном состоянии они замещаются по 6 и 8 положениям бензольного кольца. [c.114]

Сульфирование является примером реакции замещения нейтральным электрофильным агентом 80з. Электрофильный характер атома серы явственно виден из рассмотрения следующих резонансных гибридных состояний серного ангидрида [c.324]

Характер увеличения оптических плотностей растворов аммиака с ростом его концентрации свидетельствует о закономерном течении аминолиза нитропруссида натрия, по-видимому, за счет замещения нейтрального адденда. [c.80]

Л -Замещенные нейтральных гетероциклов 162 [c.4]

Л-Замещенные нейтральных гетероциклов [c.162]

Замещение нейтральных (81, 0)-тетраэдров заряженными (А1, 0)-тетраэдрами в каркасах цеолитов и алюмосиликатов во- [c.6]

Электрофильное замещение нейтральных циклопентадиенильных соединений переходных металлов известно для осмия, рутения [1] и железа [c.513]

Это означает, что скорость (или, иными словами, частота) замещения нейтральных аллелей в точности равна частоте, с которой нейтральные аллели возникают в результате мутации независимо от численности популяции и любых других параметров. Это не только замечательно простой, но и принципиально важный результат, если только он действительно приложим к процессу молекулярной эволюции. [c.234]

Г идрогенизация малеиновой кислоты (бензальдегида, метилэтилкетона, нитрогуанидина, нитробензола) над никелем из сплава никеля с алюминием (металл Ренея) при атмосферном давлении и комнатной температуре приготовлен ли катализатор из сплава с 30% никеля или с 50% никеля, не имеет значения. Щелочи оказываются ядами катализатора при восстановлении нитробензола и замещенных нейтральных ароматических нитросоеди-нений (нитротолуола, нитрофенетола) но щелочи, напротив, увеличивают скорость восстановления метилэтилкетона, бензальдегида и некоторых нитроанилинов и нитрофенолов. [c.379]

Примеры нуклеофильного присоединения или замещения нейтрального ядра индола очень редки. Фенилмагнийгалогенид присоединяется к 3-бензоил-1-метилиндолу (схема (52) [102а]. Сравнимого 1,4-сопряженного присоединения к 2-ацилиндолам, по-видимому, не происходит [1026]. Замещение иода в 3-иодиндоле [c.519]

Реакция ацетонолиза протекает значительно сложнее, не подчиняясь уравнениям реакций первого и второго порядка. Принципиально она ничем не отличается от реакции аминолиза. Преимущественное образование ацетоно- или аминопруссидных комплексных соединений зависит от конкурентной способности груин аммиака и ацетона в процессе замещения нейтрального адденда (N0). [c.82]

Галогенид-ион в гране-положении к гидрид-иону может быть замещен нейтральной донорной молекулой с образованием нового катионного гидридного комплекса. Активирующее влияние координированного гидрид-иона в этом случае является очень важным фактором. Например, комплексы 1,2-б е-(диэтилфосфино) этана (РР) с железом, рутением и осмием (М), гране-НМС1 (РР)2 реагируют в присутствии тетрафенилбората натрия с донорными молекулами (L), такими, как окись углерода, азот, фосфиты, нитрилы и изонитрилы, с образованием [гране-НМ(РР)2Ь][В(СбН5)4] [334]. [c.250]

Как и в случае нуклеофильного ароматического замещения нейтральным нуклеофилом глицилглицином и его анионом, реакции иона гидроксила с 2,4-динитрофтор- и 2,4-динитрохлорбензолами ускоряются катионными ПАВ, но замедляются ДДС. Однако величина мицеллярного эффекта для этих реакций больше (табл. 16). Константа скорости реакции (42в) увеличивается в 60 раз в присутствии БЦТА и в 70 раз в присутствии арилдиметиламмо-нийбромидов, тогда как в присутствии ДДС наблюдалось уменьшение скорости в 13 раз, а неионный детергент полиоксиэтилен-(24) динонилфенол не дал кинетического эффекта [102, 136]. Эти результаты также согласуются с простыми электростатическими соображениями и во многом аналогичны рассмотренным выше анион-молекулярным реакциям. При концентрации БЦТА около 0,015 М каталитический эффект достигает максимума, а затем уменьшается при дальнейшем увеличении концентрации детер- [c.327]

В табл. 99 приведены лишь некоторые из многочисленных данных, собранных Гофманом. Как видно, соотношение скоростей сульфонат/бромид может изменяться от значений, меньших 1, до значений, больших 1000 в изменении этого соотношения можно проследить определенную закономерность. При бимолекулярном замещении анионами с высокой нуклеофильностью к углероду (например, К8 ) отношение составляет примерно 0,5, анионами с более низкой нуклеофильностью (например, ОН ) — примерно 5, а при замещении нейтральными молекулами гидроксилсодержащих растворителей (СгНбОН, НгО, НСООН) это отношение равно примерно 20. При мономолекулярном сольволизе в тех же растворителях и в ацетонитриле, в котором происходит только элиминирование, отношение констант скоростей изменяется в широком диапазоне, начиная от указанных значений до значений, равных нескольким тысячам, при этом скорость мономолекулярных реакций изменяется от низких до высоких значений. В случае мономолекулярных реакций самое низкое соотношение /сота/ вг наблюдается для первичных алкильных групп. В случае неопентильной группы, когда медленная мономолекулярная реакция идет только потому, что бимолекулярная реакция еще более замедлена из-за пространственных затруднений (разд. 8), указанное соотношение равно 6 для реакции в воде, сопровождающейся перегруппировкой Вагнера — Меервейна, и 90 в более ионизирующем растворителе — муравьиной кислоте. Соединения с вторичными алкильными группами, нанример с изопропильной, сольволизуются в муравьиной кислоте значительно быстрее, а отношение /сотв/ вг равно 360. Еще быстрее реагируют соединения, содержащие вторичную 1-фенилэтильную группу, для которых указанное соотношение составляет 500...800. Наконец, еще быстрее реагируют третичные соединения, представленные в таблице /гарет-бутилпроизводными в этом случае соотношение /сотз/Л вг превышает 3000. [c.378]

На основании электронной теории можно объяснить и изменение валентности комплекса, если нейтральная молекула или радикал комплекса замещается таким отрицательным ионом, как СГ, СЫ , ЫОг . Предположим, что в молекуле гексамминкобаль-тихлорида [Со(ЫНз)в]С1з замещена одна молекула ЫНз она уносит с собою пару электронов, с помощью которой была координационно связана с атомом Со. Последний, следовательно, делается ненасыщенным в том смысле, что он оказывается способным присоединить 2 электрона от другой группы. Ион СГ имеет 4 пары электронов, из которых одной достаточно, чтобы соединить его координационно с атомом Со. Получающийся комплекс в молекуле [ o(NHs)5 l] l2 будет иметь одним положительным зарядом меньше вследствие замещения нейтральной молекулы ЫНз отрицательно заряженным СГ. Подобным же образом можно показать, что при замещении второй молекулы ЫНз ионом СГ получается комплексное соединение [Со(ЫНз)4С12]С1 комплексом в этом соединении является катион, имеющий один положительный заряд. Следует отметить, что координационное число кобальта не меняется при таких замещениях и всегда равно 6. [c.33]

Пусть теперь мы хотим найти скорость замещения нейтрального аллеля к за единицу времени в ходе эволюции. В качестве единицы времени можно выбрать один год или одно поколение. В случайно скрещивающейся популяции, состоящей из N диплоидных особей к = 2Мих, где м-частота нейтральных мутаций на одну гамету за единицу времени (время для ц и /с измеряется в одних единицах), а х-вероятность фиксации нейтрального мутанта. Вывод этого уровня очевиден за единицу времени возникает 2Ми мутантов, каждый из которых фиксируется с вероятностью X. [c.234]

Если изменение аллеля в локусе приводит к замене аминокислоты, принадлежащей к одному классу, на аминокислоту другого класса, то изменяется и изоэлектрическая точка белка, и его суммарный заряд при любом данном значении pH. Например, замена в молекуле ДНК кодона ААЦ на кодон ААА приведет к замещению нейтрального аспарагина положительно заряженным лизином. К еще более резкому изменению — замещению положительно заряженного лизина отрицательно заряженной глутаминовой кислотой — приведет замена ААГ на ГАГ. Подобные изменения суммарного заряда можно использовать для разделения белков, а следовательно, и для идентификации аллельных форм одного гена. Такое разделение достигается методом гель-электрофореза. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология