Влияние природы функциональных групп комплексита

Анализ экспериментальных данных позволил выявить влияние природы растворителя на значения второго вириального коэффициента и равновесную жесткость цепи. Совокупность значений 2 и [л] (табл. 1 и 2) в МК указывает на рыхлость макромолекулярного клубка. Уменьшение значений Л2 в растворах ТФУК, ДМСО и ацетона свидетельствует об ухудшении термодинамического качества растворителя по отношению к данному полимеру. Макромолекулы АЦ в перечисленных выше системах имеют также небольшие значения длин сегмента Куна (А) 18-20 нм и статистических размеров макромолекул. Увеличение А эфироцеллюлозного материала в МК до 32 нм свидетельствует о достаточно жесткой конформации молекул полимера в растворе. Повышение степени вытянутости молекул АЦ приводит к уменьшению доли свернутых конформаций. Данный факт обусловлен усилением межмолекулярных взаимодействий между функциональными группами полимера и растворителем за счет образования прочных Н-комплексов. При этом кислоты преимущественно сольватируют гидроксильные группы в ацетате целлюлозы, а ДМСО и ацетон - эфирные. [c.57]

В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

Мы решили систематически исследовать комплекс вопросов, связанных с влиянием полиэлектролитов на устойчивость классических золей, а также и практически важных дисперсий коагулирующее (флоккулирующее) и стабилизирующее действие полиэлектролитов в зависимости от их химической природы, длины молекулярной цепи,числа и типа функциональных групп в молекуле, концентрации дисперсной фазы, содержания в золе (суспензии) неорганических электролитов и др. электрические свойства коллоидных растворов в присутствии заряженных макромолекул, закономерности адсорбции полиэлектролитов частицами дисперсной фазы, физические и механические свойства коагулятов и флоккул. [c.34]

Природа реакционной среды в ряде случаев оказывает существенное влияние на радикальную С. Различают специфически активные и неактивные среды. Первые содержат вещества, образующие с реагентами комплексы посредством слабых химич. связей. Взаимодействие может происходить с участием как функциональных групп мономеров, так и непосредственно реакционных центров. Хорошо изучены эффекты, связанные с образованием донорно-акцепторных связей. Как правило, существенные изменения в составе сополимера наблюдаются в том случае, когда атом или группа реагента, участвующие в образовании такой связи, сопряжены с реакционными центрами. Эффекты имеют преимущественно внутримолекулярную природу, т. е. обусловлены перераспределением я-электронной плотности мономера или радикала в комплексе. Так, к значительным изменениям в составе сополимеров и величинах г , г2 приводит образование водородной связи с растворителями таких мономеров, как акриловая или метакриловая к-ты акрил- или метакриламид, винилпиридины, N-винилпирролидон, N-винил-карбазол. [c.227]

Понятие о функциональных группах является мощным методом классификации химических свойств, применяемым обычно в органической химии. В данном изложении интересно проследить групповые свойства переходных металлов, входящих в я-комплексы. Обычно влияние переходного металла на химические свойства связанных с ним органических групп зависит в некоторой степени от природы других лигандов и от самого металла. Тем не менее оказалось, что имеются некоторые общие групповые свойства , характерные для различных металлов, связанных с другими разнообразными лигандами. [c.268]

На состав и строение продуктов аминирования существенное влияние оказывают как скорость проведения реакции, так и природа растворителя [5.] В полярных растворителях, способных образовывать водородные связи и сольватные комплексы с органо-хлорсиланами и продуктами их превращения, взаимодействие между функциональными группами у кремния в исходных и промежуточных продуктах реакции затруднено. Вследствие этого продукты аминирования, полученные в присутствии таких растворителей, содержат большее количество функциональных групп по сравнению с продуктами, полученными в присутствии неполярных растворителей (см. рисунок). [c.132]

Подобный двойственный механизм воздействия жидких сред наблюдался нами не только для ЭП, но и для ряда сетчатых систем другой химической природы, в частности полиуретанового герметика СКУ-ДФ-2, метакриловой композиции. Таким образом, результаты проведенного исследования дают основание предположить, что выявленный двойственный механизм влияния воды и других жидких сред, связанный с наложением эффектов пластификации, приводящего к ухудшению физико-механических показателей и теплостойкости, и резкого ускорения процесса доотверждения, способствующего улучшению комплекса свойств, присущ, по-видимому, всем сетчатым системам, в которых в силу различных ограничений (значительное повышение вязкости после точки геля, стеклование и др.) типичной особенностью является неполная конверсия функциональных групп [33, 34]. [c.167]

Третий фактор связан с необходимостью обеспечения в сформированном покрытии определенных физико-механических и декоративных свойств (твердость, эластичность, прочность при ударе, блеск и др.). Эти свойства определяются не только теми реакциями функциональных групп реакционноспособных мономеров, которые позволяют получать сшитые пленки, но и природой используемых мономеров. Так, алкиловые эфиры метакриловой кислоты и стирол дают более жесткие и твердые покрытия, чем алкиловые эфиры акриловой кислоты, применение которых позволяет снизить температуру стеклования полимера, вследствие чего они могут служить внутренними пластификаторами [12, 13]. Поскольку универсальных по свойствам мономеров нет, в состав реакционной массы может входить от двух до четырех-пяти мономеров. Состав сополимера, химическая неоднородность образующихся макромолекул, конверсия мономеров при сополимеризации непосредственно зависят от констант сополимеризации (см. приложение, табл. 3). На механизм и кинетику процесса сополимеризации оказывает влияние также специфическое взаимодействие между мономерами, приводящее к образованию комплексов с переносом заряда [14]. Такое взаимодействие в наибольшей степени проявляется при сополимеризации мономеров с сильно выраженными электроно-донорными и электроноакцепторными свойствами, которые обычно и используют при получении полиэлектролитных пленкообразователей [15, 16]. [c.12]

Ниже рассмотрены примеры влияния структуры хелатообразующих реагентов на устойчивость комплексов и, таким образом, на селективность и специфичность определения. Для повыиления селективности и специфичности можно использовать как увеличение, так и снижение устойчивости хелатов. Однако почти всегда желательна большая разница в константах устойчивости. Этого можно добиться различными способами изменением валентности катионов, изменением координационного числа, особенно в присутствии синергетическп действующих добавок, использованием конкурирующих реакций с маскирующими реагентами других катионов (разд. 1.7), изменением природы донорных атомов лигандов, их сродства к протону или координационной способности. Кроме того, на устойчивость комплексов влияет структура функциональной группы лиганда и структура хелата. При изменении структуры лиганда следует исходить из наличия тесной связи стереохимиче-ских требований катиона или группы катионов и-донорных атомов. Резких изменений устойчивости можно добиться изменением размера и числа циклов, а также введением заместителя в лиганд. Введение заместителей может влиять на основность донорных атомов и способность реагента к образованию резонансных структур. Введение заместителей в лиганд может вызвать также пространственные затруднения, которые влияют на устойчивость комплексов. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология