Отклонения молекулярной рефракции от классической аддитивной схемы

Отклонения молекулярной рефракции от классической аддитивной схемы [c.72]

Таким образом, совокупность имеющихся данных свидетельствует о том, что все особенности структуры сказываются на величине молекулярной рефракции и могут вызывать более или менее значительные отклонения от классической аддитивной схемы. Различие между разными структурными влияниями чисто количественное. Строение ненасыщенных частей молекулы (особенно сопряжение кратных связей) сильнее отражается на молекулярной рефракции, и наблюдаемые здесь эффекты иногда в десятки раз превосходят колебания Я, вызываемые различием структуры парафиновых цепей и нафтеновых колец. [c.81]

На примере ряда разнообразных свойств углеводородов было-показано, что, детализировав представления о типах связей и введя соответствующие дополнительные константы, можно значительно расширить границы строгой приложимости аддитивной схемы и устранить большую часть отмеченных выше экзальтаций. Другая причина отклонений от аддитивности состоит в том, что классическая аддитивная схема совершенно игнорирует взаимное влияние-атомов, не связанных непосредственно друг с другом. Упомянутые выше колебания молекулярной рефракции изомерных парафинов почти целиком обусловлены этим фактором. [c.78]

Такая частичная делокализация, т. е. перекрывание АО без образования связи, приводит к появлению у бутадиена-1,3 ряда особенностей. В частности, длина углерод-углеродной связи между" центральными атомами равна 0,148 нм вместо обычного для ординарных связей значения 0,154 нм. Наблюдается заметное отклонение коллективных свойств от рассчитанных по аддитивное схеме (экзальтация молекулярной рефракции и т. п.). Следует, однако, отметить, что квантовохимические расчеты бутадиена-1, и других ациклических полиенов (такие полнены называют классическими) неизменно приводят к молекулам с локализованными связями. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология