Маннаровая манносахарная кислот

Напишите уравнения реакций, при помощи которых из арабинозы можно получить D-глюкаровую (са-харную) и D-маннаровую (манносахарную) кислоты. Обладают ли они оптической активностью [c.133]

Если (- -)-маннозу и (-(-)-глюкозу окислить азотной кислотой, образуются две разные оптически активные кислоты манносахарная (маннаровая) и сахарная (глюкаровая). Поскольку у этих кислот концевые группы одинаковы, общее число стереомеров уменьшается до 10, из них две лезо-формы и четыре энантиомерные нары (табл. 23.1). Оптическая активность манносахарной и сахарной кислот указывает, что они не могут иметь конфигураций I или И. Структура III также отвергается, поскольку манносахарная и сахарная кислоты, подобно их родоначальным соединениям — маннозе и глюкозе, должны отличаться только конфигурацией второго углеродного атома. Если бы конфигурация III принадлежала или манносахарной, или сахарной кислоте, то конфигурация одной из них соответствовала бы I или II, а они обе оптически неактивны. Так как манносахарная и сахарная кислоты оптически активны, они должны иметь одну из конфигураций IV, V или VI. [c.513]

Если (-(-)-манпозу и ( + )-глюкозу окислить азотной кислотой, образуются две разные оптически активные кислоты манносахарная (маннаровая) и сахарная (глюкаровая). Поскольку у этих кислот концевые группы одинаковы, общее число стереомеров уменьшается до 10, из них две лезо-формы и четыре эпантиомерные пары (табл. 23.1). Оптическая активность манносахарной и сахарной кислот указывает, что они не могут иметь конфигураций I или [c.513]

Зададимся теперь целью,установить конфигурации уже несколько знакомых нам трех родственных моносахаридов — арабинозы, глюкозы и маннозы, так как этого совершенно достаточно, чтобы понять принцип выбора конфигурации в соответствии с химическими (и оптическими) свойствами соединения (см. табл. 46 и 47). Известны четыре О- и столько же -альдопентоз рибоза, арабиноза, ликсоза и ксилоза (4, 5, 6, 7). При окислении (см. табл. 47) в дикарбоновые кислоты (4, 5, 6 и 7 ) рибоза и ксилоза образуют оптически недеятельные (жезо-формы) кислоты (4 и 7 ), а арабиноза и ликсоза— деятельные (5 и 6 ). Это можно установить, разрезая формулы точно посредине (в данном случае по третьему атому углерода) плоскостью симметрии — зеркалом и констатируя зеркальность обеих половин молекул — признак оптически недеятельной вследствие внутренней компенсации /<езо-формы. Значит, араби-нозе может соответствовать конфигурация (5) или (6), но не (4) и (7). Чтобы сделать выбор между (5) и (6), нужны дополнительные экспериментальные факты. Частично мы их знаем. При наращении арабинозы образуются глюкоза (11) и манноза (10). Сообщим далее, что обе они, окисляясь в дикарбоновые кислоты — сахарную (глюкаровую) и манносахарную (маннаровую), дают оптически деятельные кислоты. Легко видеть, что этот факт исключает конфигурацию (6) для арабинозы, так как полученная из альдопентозы (6) альдогексоза (13) при окислении дает лезо-форму — кислоту (13 ). Поэтому для арабинозы устанавливается конфигурация (5), тем самым для маннозы и глюкозы — конфигурации (10) и (11). Попутно решается вопрос и о конфигурации ри-бозы рибоза и арабиноза дают один и тот же озазон, т.е. разнятся только конфигурацией второго (считая первым альдегидный) углеродного атома. Значит рибоза имеет конфигурацию (4). [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология