Окисляющее действие азотной кислоты

Нитрование. Непосредственное нитрование анилина сильно затруднено из-за его неустойчивости (окисляющее действие азотной кислоты). Поэтому для получения, например, п-Нитро-анилина сначала аминогруппу ацилируют, нитруют, а затем удаляют ацильный остаток путем гидролиза [c.170]

Влияние температуры на реакцию нитрования. При нитровании ароматических соединений одним из наиболее важных условий является соблюдение температурного режима, В отдельных случаях превышение заданной температуры приводит к энергичному окислению (окисляющее действие азотной кислоты), что снижает выходы нитросоединений. В известной мере изменение температуры реакции оказывает также влияние на место вступления нитрогруппы, а также на степень нитрования например, повышение температуры при нитровании бензола приводит к увеличению в продуктах реакции количества о-динитробензола. [c.208]

Влияние температуры. Весьма важным фактором, играющим большую роль в процессе нитрования, является температура, при которой проводится реакция. Нитрование ароматических соединений производится при различных температурах, в большинстве случаев от О"" и до повышенных— порядка 100—ПО"", но для получения каждого нитросоединения существует своя оптимальная температура. Даже незначительное превышение этой наиболее благоприятной температуры приводит к образованию полинитросоединений и усилению окисляющего действия азотной кислоты. [c.29]

На каждый моль ниэкомолекулярного нитросоединения должен образоваться 1 моль спирта. Действительно, в продуктах нитрования можно обнаружить спирты, обычно в количествах значительно меньщих, чем можно было ожидать теоретически. Это и неудивительно, учитывая сильно окисляющее действие азотной кислоты. Однако спирты могли образоваться также и прямым окислением углеводородов. [c.284]

Сульфогруппы стабилизуют молекулу и предохраняют от окисляющего действия азотной кислоты, а поскольку реакция сульфирования обратима, то сульфогруппы легко замещаются затем нитрогруппами. Процесс этот несложен, а выход достигает 70%. [c.207]

Усиление окисляющего действия азотной кислоты достигается применением катализаторов, например солей железа, ртути или солей молибденовой и ванадиевой кислот, а также солей азОтИстой кислоты . [c.658]

Весьма важным фактором при нитровании помимо концентрации нитрующего агента является температура. Для каждой отдельной реакции существует максимальная температура, выше которой нельзя переходить без опасения повредить исходу реакции. Даже незначительное повышение температуры сверх предельного максимума сопровождается усилением окисляющего действия азотной кислоты, характеризующегося выделением газообразных окислов азота, и понижает тем нитрующий эффект. [c.48]

Пассивация железа в концентрированной азотной кислоте является классическим примером пассивации металлов Принципиально пассивацию можно объяснить окисляющим действием азотной кислоты, которое можно характеризовать с помощью катодной кривой плотность тока — напряжение (кривая 2 [c.834]

Оказалось, что оптимальным вариантом нитрования петролатума является обработка его 25—30 вес. % НМОз концентрацией не менее 60% с отстоем отработанной азотной кислоты. В этом случае кислый нитрованный петролатум, особенно нейтрализованный едким натром, обладает лучшими защитными свойствами, чем обычный окисленный петролатум. Усиление окисляющего действия азотной кислоты катализаторами, очевидно, полезно, но использование азотной кислоты низкой концентрации или нитрита натрия с серной кислотой себя не оправдало. В реакции нитрования петролатума участвует лишь 10% используемой НМОз, а остальное переходит в отстой. Оказалось, что кислый нитрованный петролатум, а также любые его соли (натриевые, аммонийные, кальциевые, свинцовые [c.48]

Весьма важным фактором при нитровании, помимо концентрации нитрующего агента, является температура. Для каждой отдельной реакции существует максимальная температура, которую нельзя превышать без вреда для исхода реакции. Даже незначительное повышение температуры сверх предельного максимума сопровождается усилением окисляющего действия азотной кислоты, характеризующегося образованием газообразных окислов азота, и понижает нитрующий эффект. Изменение температуры нитрования приводит к менее разительным, чем при сульфировании, но часто достаточно заметным переменам места вхождения нитрогруппы например, при повышении температуры нитрования нитробензола увеличивается количество о-динитробензола в смеси нитропродуктов В практике производства промежуточных продуктов нитрование ведут при температуре от 0° до 100°. [c.140]

Преимущество серной кислоты в том, что она понижает окисляющее действие азотной кислоты. Высокая температура кипения серной кислоты позволяет в случае необходимости проводить нитрование при высокой температуре. Немаловажное преимущество нитрующей смеси перед азотной кислотой состоит в том, что она может храниться в железной аппаратуре, так как не вызывает коррозии железной и чугунной аппаратуры, что очень важно в заводской практике. [c.74]

Окисляющее действие азотной кислоты обусловливается восстановлением иона азота. Степень восстановления зависит от концентрации азотной кислоты и природы окисляемого вещества. Чем онцентрированнее азотная кислота, тем меньше она восстанавливается чем больше концентрация восстановителя и чем сильнее восстанавливающая его сила, тем далее идет восстановление азотной кислоты. Обычным продуктом восстановления азотной кислоты является окись азота N0, но часто образуются и другие продукты, как двуокись азота, закись азота, элементарный азот и даже аммиак. [c.46]

Реакции с образованием связей С—X. Условия нитрования бензола и его гомологов, нафталина. Роль нитроний-катиона. По--бочные продукты, связанные с окисляющим действием азотной кислоты. Особенности нитрования фенолов и аро.матических аминов. [c.225]

Окисляющее действие азотной кислоты сказывается и на неметаллах. Так, тлеющая лучина (углерод), опущенная в азотную кислоту, загорается сера при кипячении с азотной кислотой окисляется до серной кислоты [c.236]

Нитрование аминов проводят в особых условиях, так как аминогруппа очень чувствительна к окисляющему действию азотной кислоты. Поэтому нитрование аминосоединений ведут при очень низких температурах. В большинстве случаев аминогруппу защищают от окисления, заменяя в ней атом водорода на остаток органической кислоты. Эта реакция называется ацилирование м. Полученный в результате ацилирования амина продукт не окисляется азотной кислотой и не теряет способности к нитрованию. [c.229]

Основным параметром, определяющим степень этерификации получаемых нитратов целлюлозы, является содержание воды в нитрующей смеси. Чем оно выше, тем интенсивнее протекает омыление образующегося нитрата целлюлозы и тем ниже степень полимеризации получаемого препарата. С увеличением содержания воды усиливается, также окисляющее действие азотной кислоты. [c.265]

Из всех указанных реакций в первую очередь должно быть проведено нитрование для того, чтобы не потребовалась защита функциональных групп пиридоксина от окисляющего действия азотной кислоты. В соответствии с указанным выше пятой стадией синтеза должно быть получение нитропиридона путем нитрования пиридона согласно следующему химическому уравнению [c.164]

Окисляющее действие азотная кислота оказывает на многие неметаллы, а также на растительные и животные ткани. При попадании на кожу человека крепкая азотная кислота вызывает сильные ожоги. [c.175]

Параллельно с этерификацией гидроксильных групп целлюлозы могут развиваться также а) гидролиз макромолекулы целлюлозы под влиянием кислот и воды, что приводит к уменьшению молекулярной массы и, следовательно, вязкости растворов целевого продукта б) образование сульфоэфиров целлюлозы, так как в нитрующей смеси присутствует серная кислота в) образование окси-целлюлозы за счет окисляющего действия азотной кислоты. Процесс нитрования целлюлозы проводят таким образом, чтобы все побочные и нежелательные реакции свести к минимуму. [c.330]

В последние годы внимание С. С. Наметкина было привлечено к изучению действия слабой азотной кислоты на предельные углеводороды, в частности им совместно с К. С. Забродиной детально изучено нитрование изооктана (1950). Проведенное исследование еще раз подтвердило правильность предложенной ранее схемы нитрующего и окисляющего действия азотной кислоты на соединения предельного характера. [c.11]

По этому же правилу может быть составлено уравнение окислительновосстановительного процесса щелочного плавления сульфокислоты (см. Гидроксилирование, 3), а также уравнение окисляющего действия азотной кислоты (см. Нитрование, 3) [c.75]

Из пятичленных гетероциклических соединений тиофен и пиррол нитруются так же легко, как бензол. Ввиду малой стойкости тиофена при его нитровании следует принимать меры предосторожности, в противном случае получаются продукты разложения или тотчас н е образуется динитротиофен. Более заметно проявляется окисляющее действие азотной кислоты при нитровании пиррола. Пиррол, правда, повидимому, нитруется, но тотчас же после нитрации он значительно изменяется. Поэтому для получения нитропиррола следует пользоваться обходными путями. Удивительно, [c.309]

Заместители в ароматическом или гетероциклическом ядре, с одной стороны, облегчают, а с другой — затрудняют прямое нитрование. Влияние метильпых групп сравнительно мало заметно сильнее влияние более длинных цепей, причем в этом случав особенно сильно проявляется окисляющее действие азотной кислоты. Наибольшей реакционной способностью обладают фенолы и амины, а также галогензамещенные соединения. Напротив, трудно нитруются карбоновые кислоты, сульфокислоты и сами нитросоединения. В отношении образования изомеров найдены не наблюдаемые в других случаях отклонения и закономерности. [c.310]

Реакция нитрования. При нитровании анилина требуется предварительное замещение (защита) атомов водорода аминогруппы каким-либо остатком, например легко омыляющимся ацильным остатком, с целью предохранения анилина от окисляющего действия азотной кислоты [c.460]

Отметим в заключение, что в одном случае нам удалось получить семикарбазон, который после перекристаллизации плавился при 228 —229° С, т. е. при той же температуре, какую дает Хюккель для транс-а-декалона. Такими свойствами обладал семикарбазон, приготовленный из кетона, который был выделен нами при фракционировке сырого третичного нитродекалина как редняя фракция между не вошедшим в реакцию декалином и его третичным нитропроизводным. Наблюдение это показывает, что из двух стереоизомерных а-декалонов, образующихся в качестве побочных продуктов при нитровании декалина, один стереоизомер транс-) является, по-видимому, более устойчивым к окисляющему действию азотной кислоты. [c.32]

Формилирование анилина. Формилирование анилина проводят для защиты аминогруппы от окисляющего-действия азотной кислоты при нитровании. Формилирование ведут в алюминиевом котле 1 (формиляторе), снабженном рубашкой, дефлегматором 5 и алюминиевым змеевиковым холодильником 2. Формилятор обогревается топочными газами. Анилин загружают в формилятор из мерника 3, в который его передавливают из монтежю 4. Муравьиную кислоту наливают в форми- [c.354]

Повышение электродного потенциала выделения полония в 1,5 н. HNO3 вызвано тем, что вследствие окисляющего действия азотной кислоты в растворе появляются ионы Ро (VI). Падение потенциала выделения полония в Эн. HNO3вызвано, по-видимому, [c.197]

При нитровании пропана образуются следующие нитропарафины нитрометан, 1-нитропропан, 2-нитропронан и нитроэтан. Одновременно в качестве побочных продуктов получаются пропиловый спирт и ацетон, а также окись углерода и углекислый газ за счет окисляющего действия азотной кислоты. [c.129]

По первой из этих схем (I) из начального продукта присоединения углеводорода к азотной кислоте происходит непосредственное образование вторичного (или первичного) нитросоединения легко видеть, что схема эта вполне аналогична приведенной выше схеме образования третичного (или ароматического) нитросоединения. Вторая схема (II) приводит к образованию изонитросоединеппя, которое либо изомеризуется в устойчивую форму нитросоединения, либо, как рассмотрено раньше, разлагается с образованием закиси азота и кетона (или альдегида). Так, на основе классической теории строения А. М. Бутлерова была дана схема реакции азотной КИС.Л0ТЫ с углеводородами продельного и ароматического характера, в наиболее общей и полной форме разъясняющая механизм нитрующего и окисляющего действия азотной кислоты на эти углеводороды. [c.10]

Содержание воды. Содержание воды является основным показателем нитрующей смеси, определяющим степень этерификации получаемых нитратов целлюлозы. Чем выше содержание воды в нитрующей смеси, тем интенсивнее протекает омыление образующегося нитрата целлюлозы и тем ниже степень полимеризации получаемого препарата. С увеличением содержания воды усиливается гидролизующее и окисляющее действие азотной кислоты и соответственно повышается интенсивность деструкции целлюлозы и ее нитрата. Изменение содержания воды в смеси (при постоянном соотношении НЫОз и N2804) не оказывает заметного влияния на скорость нитрации. На рис. 79 схематически показано влияние содержания воды в нитрующей смеси на скорость нитрации и свойства получаемых нитратов целлюлозы. [c.367]

Отклонение резу.льтатов Хилла от наших данных (порядка нескольких сотых вольта) можно объяснить причинами методического характера, а столь высокое значение потенциала, полученное французскими авторами для l,5iVHN03, возможно, объясняется частичным переходом полония в шестивалентное состояние, либо за счет окисляющего действия азотной кислоты, либо в результате диспропорционирования. [c.312]

Влияние те.мпературы на реакцию нитрования. При нитровании ароматических соединений одним из наиболее важных условий является соблюдение температурного режима. В отдельных случаях превышение задаиной температуры приводит к энергичному окислению (окисляющее действие азотной кислоты), что снижает выходы нитроеоединений. [c.213]

Объектами нитрующего действия азотной кислоты С. С. Наметкин первоначально избрал простейшие алициклические углеводороды, циклогексан и метилциклогексан, циклопентан и метилциклопентан, которые были исследованы в данном направлении недостаточно. Соответствующие производные эт11х нафтенов (нитросоединения, амины и другие) в процессе проведенных работ были получены в чистом виде и охарактеризованы. Но не в этом заключается главный интерес этих исследований. Центральное внимание исследователя было направлено в них на большой и сложный вопрос о механизме действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера. Еще М. И. Коновалов в своей классической диссертации указал, что между нитрующим и окисляющим действием азотной кислоты должна существовать близкая связь по его мнению, азотная кислота сначала нитрует молекулу углеводорода, а затем уже действует окисляющим образом, так что нитросоединения являются при окислении углеводорода азотной кислотой промежуточными продуктами. Против такого толкования говорит, однако, одно весьма существенное обстоятельство как показал С. С. Наметкин, нитросоединения предельного характера [c.8]

При некоторых условиях (повышенная температура, наличие воды) нитросоединепия могут перегруппировываться в эфиры азотистой кислоты с последующим гидролизом водой и отщеплением азотистой кислоты. Это явление может произойти в момент проведения реакции нитрования и характеризует окисляющее действие азотной кислоты (см. 3). [c.62]