Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Присоединение по Михаэлю в процессах циклизации

    Присоединение по Михаэлю в процессах циклизации [c.146]

    Метод синтеза пирроло[1,2-й ]индолов, разработанный в [8], основан на присоединении производных индоксила к активированным этиленовым и ацетиленовым соединениям по Михаэлю. Установлено, например, что при взаимодействии диметилфумарата с 2-метоксииидоксилом 10 образуется аддукт 11, который при нагревании с триэтиламином трансформируется в 1,2-диметоксикарбонил-З-метилпирроло[1,2-й ]индолинон-9 12. Предложенная авторами [8] схема процесса циклизации приведена ниже. [c.93]


    Необыкновенно изящный метод синтеза пиразолов, позволяющий контролировать все три заместителя, включает образование (по реакции конденсации Хорнера-Эммонса фосфата тозилгидразона с альдегидом) способного к циклизации предшественника внутримолекулярное присоединение по реакции Михаэля с последующим отщеплением толуолсульфината, приводящее к ароматизации соединения, завершают процесс [123]. [c.553]

    Некоторых побочных реакций, например параллельного присоединения аниона катализатора (при использовании алкоголятов в качестве катализатора), можно избежать, проводя процесс в отсутствие растворителя [31]. Одновременно с конденсацией Михаэля часто протекает реакция Дикманна или подобные ей реакции циклизации [32], при этом получаются бифункциональные эфиры, нитрилы или кетоны  [c.265]

    Еще более важное значение имеет направление присоединения винил-кетона при реакциях Михаэля в процессе наращивания кольца по Робинсону. Особенно часто эти реакции используются для формирования центра асимметрии С (табл. 5). Это можно продемонстрировать на модельном примере достройки кольца А к изомерным метилдекалонам (175) и (178) [27, 78—82]. tfM -Метилдекалон (175) в соответствии с направлением енолизации присоединяет метилвинилкетон по С (стероидная номенклатура) с образованием соединения (176), а при циклизации последнего — производного пергидрофенантрена (177). В то же время транс-ан лог (178) присоединяет винилкетон по g с образованием соединения (179), циклизация которого дает производное пергидроантрацена (180). В этом случае получение АВС-фрагмента (183) требует предварительной защиты положения 6 путем образования метиланилинометиленового производного (181) с последующим присоединением метилвинилкетона, циклизацией и удалением защитной группировки из полупродукта (182). [c.50]


Смотреть главы в:

Путеводитель по органическому синтезу -> Присоединение по Михаэлю в процессах циклизации

Путеводитель по органическому синтезу  -> Присоединение по Михаэлю в процессах циклизации




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Михаэля



© 2025 chem21.info Реклама на сайте