О применимости уравнения Нернста в области больших разведений

О применимости уравнения Нернста в области больших разведений [c.137]

Вопрос о применимости уравнения Нернста в области больших разведений сводится главным образом к вопросу о правильности последнего допущения. Многие исследователи занимались и занимаются решением этого вопроса, измеряя критические потенциалы осаждения при различных концентрациях радиоактивных элементов. [c.138]

Однако в настоящее время нет достаточного количества экспериментальных данных, которые позволили бы утверждать, что уравнение Нернста применимо в области больших разведений ко всем системам без исключения. Поэтому нельзя объяснять все наблюдаемые отклонения в поведении радиоактивных элементов причинами методического характера. [c.139]

Существует и другая точка зрения на вопрос о применимости уравнения Нернста в области больших разведений [12], объясняющая отклонения от него тем, что в данном случае [c.140]

В заключение следует отметить, что проверка применимости уравнения Нернста в области больших разведений представляет не только теоретический интерес (с точки зрения применимости законов макросистем к микросистемам), но имеет и практическое значение. [c.142]

В обычной электрохимии проверка применимости уравнения Нернста осушествляется непосредственным измерением потенциалов электрода в растворах с различными концентрациями ионов, относительно которых этот электрод обратим [9]. В этом смысле нельзя ожидать применимости уравнения Нернста в области больших разведений, так как при ничтожно малой концентрации в растворе ионов радиоактивного элемента электродная реакция, в которой принимает участие этот элемент, не является потенциалопределяющей. [c.137]

Так, в настоящее время можно считать доказанным, что причины наблюдаемых некоторыми исследователями отклонений от уравнения Нернста для случаев катодного осаждения полония из азотнокислых, солянокислых и уксуснокислых растворов в области больших разведений носят чисто методический характер (неудачный выбор среды, погрешности метода Хевеши и Панета). Использование более точных методов определения критических потенциалов и устранение условий, способствующих окислению четырехвалентного полония и образованию им комплексных соединений, позволило установить, что уравнение Нернста (при постоянной ионной силе раствора) применимо для Ро + вплоть до концентрации 5-10" М [8, 11]. [c.139]