Окисление U (IV) четырехвалентным церием

Наиболее известные методы извлечения церия из смесей редких земель основаны на легком окислении церия и последующем осаждении соединений четырехвалентного церия в результате гидролиза. К таким методам относятся перманганатно-фосфатный [1, 2] метод, основанный на превращении церия в двуокись ири помощи перманганата [3], электролитический [2] и броматный [4]. [c.49]

Другие методы титрования. Из других методов определения кобальта следует указать на титрование двухвалентного кобальта сульфатом четырехвалентного церия в присутствии комплексона 1П. Окислительно-восстановительный потенциал системы Со(1П)/Со(П) в растворе этилендиаминтетрауксусной кислоты равен 0,6 в [1201], поэтому раствор Се(504)2 окисляет кобальт до трехвалентного. Было разработано потенциометрическое титрование кобальта раствором Се(504) 2 в присутствии комплексона III [1202]. Однако окисление идет очень медленно, и постоянный потенциал устанавливается тоже медленно. [c.125]

Адсорбция кислорода и образование окисных пленок на платине происходят и при ее соприкосновений с молекулярным кислородом или при ее выдерживании в растворе сильного окислителя бихромата, четырехвалентного церия и т. д. Если же, наоборот, окисленную платину выдержать в растворе восстановителя, например мышьяка (III) или железа (II), то происходит снятие окисной пленки Удалить окисные пленки и адсорбированный кислород с поверхности платины можно также электрохимически. Для этого нужно выдержать электрод в кислом растворе фона при потенциалах 0,5—0,6 в (НВЭ) до тех пор, пока сила тока не станет равной нулю. [c.52]

Совершенно очевидно, что если адсорбированные на платине иодид-ионы (равно как и другие ионы и молекулы) влияют на электрохимическое поведение тех или иных присутствующих в титруемом растворе веществ, то это в свою очередь может привести к осложнениям при амперометрических определениях. В нашей практике мы часто наблюдали, что платиновый электрод, на котором проводилось титрование по току окисления иодида или восстановления иода, оказывался совершенно непригодным для работы при определении по току других веществ (трехвалентного железа, четырехвалентного церия, бихромата и т. д.). Кроме того, адсорбция иодида в ряде случаев обусловливает нарушение нормального хода кривых амперометрического титрования. Так, например, при титровании ртути (И) иодидом калия по току окисления иодид-иона при потенциале +0,8 в (НВЭ) амперометрическая кривая (как и следует ожидать) имеет форму б (рис. 15, кривая /). Однако если в титруемом растворе находится железо (II), которое также окисляется при данном потенциале и обусловливает высокий начальный ток, то кривая титрования принимает форму в (рис. 15, кривая 2), хотя иодид-ионы не реагируют с железом (II). Этот аномальный ход кривой титрования обусловлен тормо- [c.56]

Чтобы ускорить процесс восстановления или окисления (см. раздел о факторах, влияющих на восстановление и окисление, стр. 329—330 и 346), помимо веществ, необходимых для создания проводимости раствора, в раствор добавляют небольшие количества солей и других соединений. Промоторами восстановления являются соли меди, титана, олова, свинца, ванадия и молибдена, окислы мышьяка и сурьмы и кетоны. Промоторами окисления служат различные окисляющие агенты, например, феррицианид калия и соли четырехвалентного церия II трехвалентного марганца. [c.322]

Добавки. Как и в случае реакций восстановления, некоторые соединения можно использовать для ускорения окисления. С этой целью использованы обратимые окислители, такие, как сульфат четырехвалентного церия или сульфат трехвалентного марганца. Например, применением этих промоторов можно ускорить окисление антрацена до антрахинона [101], а окисление толуола до бензальдегида и бензойной кислоты заметно ускоряется сульфатом трехвалентного марганца [102]. [c.346]

Окисление состоит в удалении электрона, восстановление — в добавлении нового электрона. Например, окисление иона двухвалентного железа ионами четырехвалентного церия состоит в переносе от железа к церию [c.196]

Для получения удовлетворительных результатов для-йода необходимо принимать во внимание ряд факторов, влияющих на скорость реакции восстановления четырехвалентного церия. Такими факторами являются концентрации четырехвалентного церия, трехвалентного мышьяка и хлорида, температура, кислотность и степень окисления йода. Несколько исследователей [50, 57, 70] установили, что эта реакция псевдопервого порядка. Кривые в координатах поглощение — концентрация сульфата церия и аммония при 420 ммк не подчиняются закону Бера [33]. Это видно из рис. 4, где на оси ординат нанесен процент пропускания, а на оси абсцисс—логарифм концентрации четырехвалентного церия в миллимолях на литр. В связи с тем, что эта кривая имеет 5-образную форму, некоторые исследователи [15, 45, 57, 76] применяют математическую интерполяцию, используя только прямолинейный участок кривой. Максимум поглощения для сульфата четырехвалентного церия находится в области 315 ммк, хотя при определении йода, оптическую плотность не измеряют при этой длине волны. [c.225]

Четырехвалентный церий хорошо восстанавливается на платиновом электроде при +1,4 в в сернокислой среде [759, 760], тогда как получить волну окисления трехвалентного церия не удается. Наоборот, в солянокислом растворе трехвалентный церий дает хорошо выраженную волну окисления [760], тогда как получить раствор четырехвалентного церия не удается по [c.291]

Колориметрическое определение церия дает хорошие результаты и при окислении церия перекисью водорода в щелочной среде и переведении четырехвалентного церия в лимоннокислый комплекс [868, 875]. [c.335]

Берклий окисляется бихроматом и броматом калия до состояния, в котором он соосаждается с иодатом церия и фосфатом циркония, что указывает на его валентность -1-4. Исследование равновесия реакции окисления берклия четырехвалентным церием показало, что потенциал пары Вк (III) Вк (IV) близок к —1,66 в. [c.542]

Если сравнить потенциал сернокислого раствора, в котором при высоких концентрациях ЗО -ионов четырехвалентный церий существует в основном в виде иона [Се(804)з]2, с потенциалом окисления воды [c.531]

Наиболее общая закономерность здесь такова если при реакции образуется связь металл — кислород, водородные ионы являются ингибиторами реакции если же, напротив, такая связь разрывается, водородные ионы ускоряют реакцию. В качестве примера реакции первого типа можно назвать диспропорционирование Ри (IV), окисление и (IV) четырехвалентным церием. Ре (II), Т1 (III), окисление Мр (IV) трехвалентным железом, реакции между четырех- и шестивалентными ионами и, Мр и Ри и др. К реакциям второго типа можно отнести диспропорционирование и (V), Мр (V) иРи (V), реакции между Мр (V) и Мр (III) и между Ри (V) и Ри (III), восстановление Мр (V) при помощи Ре (II) и др. [c.16]

Реакции окисления четырехзарядных ионов урана и нептуния формально подобны реакции диспропорционирования Ри (IV). Среди них изучено окисление и (IV) четырехвалентным церием, трехвалентным железом и трехвалентным таллием и окисление Мр (IV) трехвалентным железом. [c.64]

Окисление и (IV) четырехвалентным церием [c.75]

При самом общем рассмотрении данных, приведенных в таблице, можно видеть большое разнообразие значений скорости различных реакций. Скорость самой быстрой из исследованных реакций — окисления и (IV) четырехвалентным церием — в 10 раз больше скорости самой медленной реакции — диспропорционирования Np (V). Даже реакции, объединенные в одну группу, протекают иногда со значительно отличающимися друг от друга скоростями. [c.276]

Предположим, что требуется определить содержание двухвалентного железа в растворе. Для окисления можно применить ионы четырехвалентного церия, которые в свою очередь могут быть получены электроокислением ионов трехвалентного церия. [c.458]

При окислении фенилантраниловой кислоты четырехвалентным церием наблюдается иная картина. [c.230]

Изучена зависимость оптической плотности растворов, окрашенных за счет продуктов окисления ряда индикаторов (дифениламина и дифениламинсульфоната—бихроматом фенилантраниловой кислоты — ванадатом, бихроматом, четырехвалентным церием и перманганатом) от кислотности среды, концентрации окислителя и индикатора. [c.235]

Тем не менее важно отметить, что очень многие реакции в растворах, протекающие с участием Н,0., (а также и О.,), являются свободнорадикальнымн [14). Катализируелюе ионо.м металла разложение Н Ог и другие реакции люгут приводить к образованию радикалов, наиболее важными из которых являются НО, и ОН. Радикал НО., был обнаружен в облученном при низкой температуре льду и в водных растворах Н. Оо при окислении четырехвалентным церием. [c.213]

Среди методов разделения элементов в различных степенях окисления распределительная хроматография на колонках занимает далеко не последнее место [121]. На колонках с силиконированным силикагелем были разделены двух- и четырехвалентное олово, трех- и пятивалентный мышьяк, трех-, четырех- и шестивалентный плутоний неподвижной фазой в этих опытах по хроматографическому разделению служил трибутилфосфат. Трех- и четырехвалентный церий, а также двух- и трехвалентное железо были разделены на колонках с фторопластом-3 (Kel-F) с применением органических растворителей (в первом случае трибутилфталата, а во втором — триоктилфосфинок-сида). [c.177]

Формальный окислительный потенциал четырехвалентного церия в 1 М НСЮ4 составляет +1,70 в в 1 М НМОз он равен + 1,61 в, т. е. достаточен для окисления плутония до шестивалентного состояния. Действительно, в хлорной и азотной кислотах реакция является быстрой и не требует повышенной температуры в 0,5 М НМОз с концентрацией 1—5-10 3 М Ри окисление плутония протекает за несколько минут при 25° С [3, стр. 218]. [c.69]

Цериметрическое определение кобальта в сталях [1452]. Способ состоит в окислении двухвалентного кобальта до трехвалентного в присутствии 1,10-фенантролина раствором хлорного железа и титровании образовавшегося при реакции фенантро-лината двухвалентного железа раствором сульфата четырехвалентного церия. Навеску стали 0,1 — 1 г (при содержании кобальта-от 1 до 40%) растворяют в смеси НС1 и НЫОз, раствор концентрируют выпариванием, охлаждают, разбавляют водой и отфильтровывают осадок вольфрамовой кислоты. Аликвотную часть фильтрата нейтрализуют раствором едкого натра до pH 2—4, прибавляют 20 мл раствора 1,10-фенантролина, предварительно подкисленного соляной кислотой до pH 3, и через 15 мин. прибавляют 50 мл 9 N раствора серной кислоты [c.195]

Вышеуказанный углекалиевый раствор может быть окислен также и при пропускании через него воздуха, но в этом случае конечным продуктом является двойная углекислая соль калия и четырехвалентного церия и раствор становится желтым независиию -от (количества церия. Сперва под действием воздуха часть церия окисляется в перекись но соль перекиси [c.613]

Если eU2 слегка нагревать с небольшим избытком концеитрированиой сериой кислоты, то она количественно превращается в сульфат Се(804)г. Это является наиболее удобным путем получения раствора соли четырехвалентного церия. Если же нагревание производить с большим количество-м серной кислоты при температуре кипения последней, то происходит разложение и образование сульфата трехвалентного церия с выделением кислорода. Раствор соли четырехвалеитиого церия может быть также получен путем окисления азотнокислого раствора трехвалентного церия вис.мутато.м натрия на холоду. [c.615]

Окисление иона церия до четырехвалентного состояния может быть осуществлено обжигом окислов или сушкой гидроокисей на воздухе, в растворах — окислителями, например перманганатом, а также электролитически. Последующее введение в раствор основания до рНл 3 обеспечивает достаточно селективное осаждение цериевого концентрата. [c.176]

В некот(М)ых случаях, как, например, в экстракционных разде-лшвях, в о(й>емных определениях или в колориметрии, особое внимание уделяется рассмотрению поведения четырехвалентного церия. Среди методов разделения более подробно рассмотрены два основных метода хроматографический и экстракционный. В основном первый Из них применяется для разделения смесей редкоземельных элементов и в этой части освещен более детально. Отдельные методы количественного определения весьма неравноценны так, объемные методы, основанные на реакциях окисления-восстановления, применяются в основном для определения церия, полярография — для определения европия и иттербия, а объемные методы с использованием комплексообразующих или осаждающих реагентов—для группового определения редкоземельных элементов. Наиболее универсальные оптические и активационный методы рассмотрены в гораздо большем объеме ввиду их особой роли в анализе смесей редкоземельных элементов. В главах по прикладным вопросам уделено значительное внимание анализу особо чистых веществ и отделению редкоземельных элементов от других элементов. [c.6]

Сообщалось об исследовании реакции фотохимического восстановления перхлоратов четырехвалентного церия до перхлоратов трехваленгного церия и обратных реакций окисления . Изучалось окисление этанола и бутандиола-2,3 перхлоратом четырехвалентного церия. [c.58]

Для полной характеристики окислительно-восстановительных свойств г-сульфофенилазохромотроповой кислоты было изучено также ее окислительное расщепление при титровании раствором сульфата четырехвалентного церия. Изучение проводилось методом потенциометрического титрования с платиновым индикаторным микроэлектродом, так как это позволяет судить о механизме процесса окисления и рассчитать величину Eq и п. [c.252]

Сероводород в газах определяется обычно пропусканием измеренного объема последнего в раствор щелочи [352] или встряхиванием отмеренного объема газа с подкисленным раствором крахмала при периодическом прибавлении очень малых количеств 0,1 N раствора иода. Для этой цели употребляются бюретки специальной конструкции [345, 348, 352]. Д. А. Стром [359] извлекал сероводород из нефтей и нефтепродуктов 3%-ным раствором карбоната натрия и образовавшийся гидросульфид натрия титровал иодом. Некоторые авторы рекомендуют иодометрически определять Сс15 или разлагать сульфид кадмия кислотой и выделившийся НгЗ улавливать раствором иода, избыток которого оттитровывается тиосульфатом [349, 352—354, 360]. Прямое иодометрическое титрование образовавшихся сульфидов дает более высокую точность определения НгЗ, чем определение по разности в общей сере. Следует также отметить, что реакция непредельных углеводородов и меркаптанов с иодом препятствует применению некоторых методов при анализе нефтепродуктов, хотя они в отдельных случаях и дают надежные результаты. Лилли и Чеснат [350] окисляли сероводород раствором сульфата четырехвалентного церия и его избыток титровали Ре304 по фенантролину. Ввиду большой кислотности среды присутствие меркаптанов не мешает определению. Большое изменение э. д. с. реакции в конце титрования позволяет предполагать применимость потенциометрического титрования, что значительно повысит надежность результатов. В отсутствие меркаптанов в анализируемом образце сероводород можно определять в щелочной вытяжке окислением гипохлоритом калия [361]. [c.40]

Способом, аналогичным описанному в предыдущем абзаце, можно иодометрически определить в кислой среде четырехвалентный церий в присутствии трехвалентного железа. Метод пригоден для определения церия в его сплавах q железом (ферроцет и др.). После растворения сплава проводят окисление трехвалентного церия персульфатом аммония и определяют его так же, как определяют хроматы. [c.136]

Принцип метсда.. В уксуснокислой среде двухвалентный кобальт в присутствии комплексона количественно окисляется раствором сульфата четырехвалентного церия. Титрование можно проводить потенциометрическим методом. Подобным образом ведет себя и двухвалентный марганец, который переходит в нестойкий комплексонат марганца. При цериметрическом определении кобальта нужно соблюдать ряд условий, так как сам комплексов легко и быстро окисляется сульфатом церия. Окисление, кроме того, катализируется незначительным количеством никеля (следами). Поэтому нельзя ожидать широкого применения этого метода. За подробностями отсылаем читателя, к оригинальной работе [110]. [c.140]

В этом плане интерес представляют результаты работы [133, 233], авторы которой изучили окисление муравьиной, уксусной, пропионовой, изомасляной, триметилуксусной и монохлоруксус-ной кислот перхлоратом четырехвалентного церия в присутствии хлорной кислоты при температуре 30—66 С. По результатам исследований было установлено, что реакционная способность кислот возрастает в ряду [c.55]

При добавлении к раствору, содержащему ферри- и ферроионы, раствора, содержащего цери- и церо-ионы, реакция будет протекать в сторону окисления ионов двухвалентного железа и восстановления ионов четырехвалентного церия в состоянии равновесия железо будет практически полностью окислено до ферри-ионов, а церий восстановлен до церо-ионов. Высокий окислительный потенциал системы Се " , Се + позволяет использовать ее в химическом объемном анализе (периметрия). [c.177]

Церий концентрируется на электроде в результате окисления ионов Се " и гидролиза продуктов электродной реакции. При этом на границе раздела электрод — раствор возникает осадок гидроокиси или основной соли четырехвалентного церия. Анодные поляризационные кривые церия на фоне 0,1 н. ацетатного буферного раствора хорошо выражены. Предельный ток ионов Се + достн- [c.81]

Самая быстрая из до сих пор исследованных реакций актинидов — окисление и (IV) четырехвалентным церием— заканчивается примерно за 1—2 сек в М НСЮ4 при 25°, т. е. протекает практически мгновенно. Вопрос об аномально высокой скорости этой реакции заслуживает специального рассмотрения. Стехиометрия ее подобна стехиометрии других реакций между двумя четырехвалентными ионами, например реакций № 2 и 9. Существенное отличие реакции № 10 от этих двух реакций заключается в том, что ион Се + в кислом растворе практически полностью гидролизовав, тогда как ион Ри + или и + гид- [c.277]

Ход определения [125]. К слабокислому раствору, содержащему 1—100 мг катиона в 100 мл, прибавляют 15 капель 0,05%-ного спиртового раствора индикатора и доводят pH раствора прибавлением разбавленного раствора аммиака до момента появления синей окраски. Вводят 1—2 г ацетата натрия и титруют раствором комплексона до перехода синей или фиолетовой окраски в красную. При определении трехвалентиого церия целесообразнее прибавить несколько миллилитров свежеприготовленного 1 %-ного раствора аскорбиновой кислоты для предупреждения окисления церия (четырехвалентный церий окисляет индикатор). [c.361]

Титрование соли двухвалентного железа сульфатом четырехвалентного церия. Реакция окисления двухвалентного железа четы1рехвалент.ны1м церием идет согласно уравнению [c.217]

Вествуд, Мейер и Мизуми [2,6] утверждают, что красная окраска принадлежит оксихинолинату трехвалентного церия. Авторы не учитывают возможности окисления трехвалентного церия в поблочной среде до четырехвалентного кислородом воздуха и делают неверный вывод. В нашей работе мы подробно обследовали отношение оксихинолинатов трехвалентного и четырехвалентного церия к органическим растворителям и нашли, что оксихинолинат трехвалентного церия в хлороформе образует раствор желтого цвета, оксихинолинат четырехвалентного церия — раствор красного цвета. [c.154]