Ионная сила растворов

ИОННАЯ СИЛА РАСТВОРА [c.79]

Указание. При решении этой задачи необходимо сначала вычислить ионную силу раствора и найти соответствующие значения коэффициентов активности ионов по табл. 4. [c.157]

Трудности количественной проверки полученного соотношения весьма многочисленны. Прежде всего, применяя предельный закон Дебая — Хюккеля, необходимо измерять скорости реакции в области низких значений ионной силы. Это значит, что ионная сила раствора должна быть меньше 0,01 М для 1 1 электролитов и меньше 0,001 М для ионов высокой валентности. Но в этом интервале изменения ионных сил константы скорости должны изменяться на 20—50% во всем доступном интервале концентраций. [c.450]

Наиболее часто встречаются отклонения, связанные с протеканием различных процессов в исследуемых растворах. Как уже упоминалось ранее, поглощение прямо пропорционально числу поглощающих частиц. Однако в результате различных процессов, таких, как гидролиз и сольватация, ионная сила раствора при сохранении постоянства общей массы веществ, число поглощающих частиц данного вида и их энергетическое состояние могут изменяться, что является основной причиной, вызывающей отклонение от закона Бугера — Ламберта — Бера. Известно, например, что многие химические процессы, протекающие в растворах, связаны с концентрацией Н+-ионов. Кроме того, изменение pH раствора приводит к различной степени связанности иона металла в комплексное соединение, к изменению его состава или даже к его разрушению. [c.467]

Влияние ионной силы раствора 449 [c.449]

Влияние ионной силы раствора на реакции взаимодействия между ионами [c.449]

Здесь z представляет собой заряд соответствующего иона, а 1 — так называемую ионную силу раствора. Последняя является мерой напряженности электрического поля, существующего в растворе, и вычисляется по формуле [c.78]

Нужно иметь в виду, что приведенные данные свидетельствуют не только о роли [Н ], но и о влиянии на растворимость ионной силы раствора (солевой эффект). [c.93]

Р И С. XV.5. Влияние ионной силы раствора на скорости некоторых ионных реакций. [c.451]

Пороги коагуляции для латексов БСК зависят не только от валентности противоиона, но и от размеров и степени его гидратации, причем значения порогов коагуляции близки к коэффициенту активности электролита в отделяемом серуме. Эти данные подтвердили, что коагуляция имеет место при достижении определенной ионной силы раствора. [c.257]

Здесь i, Сг,. .., С — молярные концентрации отдельных присутствующих в растворе ионов, а Zi, Zi,. .., z — их заряды. Например, ионная сила раствора, содержащего 0,1 моль НС1 и 0,2 моль СаС1г в 1 л, равна [c.78]

Температурная зависимость kiy определяется энергией активации, равной 13 250 кал [3], и зависит от ионной силы раствора [4]. Последняя зависимость описывается уравнением [c.137]

Ионная сила раствора моноэтаноламина, зная которую можно рассчитать с, приближенно определяется уравнением [c.149]

Изучение зависимости коэффициентов активности, а также ак-т1шностей от состава раствора привело Льюиса к установлению ряда важных эмпирических закономерностей и правил. В частности, было найдено, что в области низких концентраций средние коэффициенты активности электролита определяются зарядами образующихся ионов и не зависят от других их свойств. Так, наиример, в этих условиях средние коэффициенты активности бромида к лия, нитрата натрия и соляной кислоты одинаковы. Далее было-установлено, что средние коэффициен"Ы активности для очень разбавленных растворов зависят от общей концентрации всех присутствующих электролитов и зарядов их ионов, но не от химической природы электролитов. В связи с этим Льюис и Рендалл ввели понятие ионной силы растворов /, которая определяется как полусумма произведений концентраций понов на квадраты их зарядов [c.81]

Если использовать моляльности как меру концентрации, то ионная сила раствора I определяется выражением [c.401]

ЩИХ веществ данного валентного типа. Поэтому ионную силу раствора, определяемую выражением (XVI, 19), удобнее вычислять по уравнению [c.402]

Для многозарядных ионов дополнительные трудности возникают из-за того, что специфическое взаимодействие ионов, предложенное Бренстедом, оказывает гораздо более сильное влияние на скорость реакции, чем изменение коэффициентов активности. Поэтому корреляция между ]g k/k° и концентрацией многозарядного иона, противоположного по знаку иону, участвующему в реакции, соблюдается лучше, чем между ]g(A /A o) иионной силой раствора. Это было проиллюстрировано на примере зависимости константы скорости реакции Hg -l-GO(NHз)5Br (см. рис. XV.5) от концентрации (С1О4) одновременно замечено, что константа не зависит от концентрации катиона [45]. Те же авторы показали, что в реакции ВгСНаСО + ЗгОз - - (ЗгОзСНгСОг) Н- Вг" константа скорости зависит от (К ), а не от концентрации отрицательного иона (в качестве отрицательных ионов использовались N03, 30 и o( N)5". В большинстве опытов ионная сила раствора менялась в интервале от 0,001 до 0,04 М). В обоих случаях при постоянной концентрации иона противоположного заряда, но более чем двукратном изменении ионной силы раствора константа скорости реакции изменялась менее чем на 2%. Это совершенно очевидно противоречит уравнению Бренстеда. [c.450]

В концентрированных растворах электролитов произведение [НзО ][ОН-] зависит от ионной силы раствора. [c.477]

При выборе индикаторов следует руководствоваться не только подходящими интервалами перехода окраски, но и тем, что индикатор должен давать стойкую окраску и быть по возможности малочувствительным к изменению ионной силы раствора (солевая ошибка) и к содержанию белков н других коллоидов (белковая ошибка). [c.495]

Метод Гамметта чрезвычайно прост. Поэтому он нашел широкое применение, несмотря на сравнительно малую точность. Следует учитывать, что, с одной стороны, функции диссоциации оснований все же несколько зависят от природы растворителя с другой стороны, индикаторный метод имеет ряд ограничений, а именно окраска индикатора и ее интенсивность зависят не только от pH раствора, но и от присутствия окислителей или восстановителей, от ионной силы раствора, от наличия в растворе белков (белковая ошибка). Уже само введение индикатора влияет на значение pH. При больших [c.498]

Значение ПРрьбо в этом уравнении строго постоянно при неизменной температуре. Что же касается коэффициентов активности, то ОЛИ, как было указано выше, уменьшаются с возрастанием ионной силы раствора. Очевидно, такое уменьшение fp + и [c.79]

Решение. Для нахождения коэффициентов активности ионов РЬ и 80 необходимо прежде всего вычислить ионную силу раствора (ц). В растворе имеются ионы двух солей — К Оз и РЬ504. Но ионы последней соли вследствие ее малой растворимости присутствуют в очень малой концентрации. Поэтому при вычислении ионной силы раствора можно учитывать только концентрации и заряды ионов другой соли — КЫОз [c.80]

Пренебрегая тем малым количеством ионов, которое образуется за счет растворимости РЬ504, ны. ислим ионную силу раствора. Она равна [c.80]

Другой тормозящий эффект также связан с существованием ионной атмосферы и ее влиянием на движение ионов. Установлено, что образование и разрушение ионной атмосферы протекает с большой, но с конечной скоростью. Характеристикой этой скорости служит так называемое время релаксации Тр, которое можно рассматривать как величину, обратную скорости создания или разрушения ионной атмосферы. Время рела1 сации зависит от ионной силы раствора, его вязкости и диэлектрической ироиицаемости и выражается уравнением [c.122]

Льюис и Рендалл открыли эмпирический закон ионной силы средний ионный коэффициент активности у диссоциирующего на ионы вещества является универсальной функцией ионной силы/ раствора, т. е. в растворе с данной ионной силой все диссоциирующие на ионы вещества имеют коэффициенты активности, не зависящие от природы и концентрации данного вещества, но зависящие от числа и валентности его ионов. [c.402]

Еще более сложное, но не более строгое приближение было сделано Мельвин-Хьюзом [65], который при подсчете энергии ион-дипольйого взаимодействия учел эффект поляризации и силы отталкивания. Чтобы получить величину взаимодействия диполь — растворитель, была использ ована [66] модель Онзагера для диполя, окруженного оболочкой из молекул растворителя. Авторы воспользовались уравнением Пуассона для того, чтобы оценить влияние ионной оболочки на диполь. Полученные в этом случае ч )ормулы слишком сложны и вряд ли могут быть успешно применены для обработки экспериментальных результатов. Влияние ионной силы в реакциях между ионом и диполем может сказываться не только на специфических взаимодействиях. Для положительных ион-дипольных взаимодействий (0 > 90°) ориентация диполя приведет к тому, что поле иона будет уменьшать поля диполя. В результате следует ожидать, что ионная атмосфера оболочка), окружающая как свободный диполь, так и комплекс, образующийся при взаимодействии иона с диполем, будет гораздо сильнее стабилизировать свободный диполь. Это будет приводить к уменьшению скорости с увеличением ионной силы. В случае отрицательного взаимодействия увеличение ионной силы раствора вызывает увеличение скорости реакции. К сожалению, экспериментальных результатов, которые могли бы подтвердить эти выводы, до сих пор нет. Основная трудность здесь заключается в том, что до сих пор не было сделано ни одной попытки сравнить действие ионов и ионных пар в качестве реагентов [68]. Сложность модели сама по себе достаточно велика, и, по всей видимости, любое из соотношений, которое может быть выведено, сможет получить лишь качественное подтверждение. [c.459]

Примечание. Для поддержания ионной силы раствора НСЮ4. [c.505]

Зависимость констант Михаэлиса кз и Км от pH мон ет быть весьма сло кной. Поэтому для исследования зависимости от pH србды требуется использование буферных растворов. При этом нередко оказывается, что между компонентами буферного раствора (особенно НРО ") и ферментом имеется определенное взаимодействие. Кроме того, влияние на активность белка и активность субстрата также оказывает ионная сила раствора, что еще в большей стенени усложняет интерпретацию процесса в буферном растворе. Этот факт не всегда принимался во внимание. Во всех уравнениях, применявшихся в этом разделе, концентрации должны быть заменены на активности. Когда концентрация субстрата меняется в широком диапазоне, то поправка на активность может быть весьма существенной. Например, изучение скорости реакции уреаза — мочевина в диапазоне концентрации мочевины от 0,0003 до 2,0 М показало, что при высоких концентрациях мочевины скорость реакции надает [112]. Это может быть связано с изменением активности, а не механизма реакции. [c.564]

Рис. хи, 4. Относительное увеличение константы скорости гидролиза этиленацеталя в зависимости от ионной силы раствора, Реакция катализируется 0,1 н, H IO4 в присутствии [c.292]

Слабые электролиты диссоциированы на ионы лишь незначительно, поэтому ионная сила таких растворов невелика даже при сравнительно больших концентрациях. Следовательно, мы допускаем лишь небольшую ошибку при расчетах равновесия, еслл вместо активностей пользуемся значениями концентраций ионов и молекул. Если раствор представляет собой смесь электролитов, то ионная сила раствора, зависящая от общей концен грации ионов, может оказаться настолько большой, что для расчета равновесия необходимо перейти от аналитических концентраций к активностям даже для тех ионов, концентрация которых мала. Иногда в выражение для константы равновесия достаточно ввести лишь активности ионов, так как активность нсдиссоциированных молекул очень незначительно зависит от ионной силы. [c.459]

Если ионная сила раствора достаточно мала, то коэффициент активности недиссоциированной уксусной кислоты / снсоон близок к единице и уравнение (ХУИ1, И) примет вид [c.464]

Ионы Na+ и С1 влияют на значение pH лишь постольку, поскольку они изменяют ионную силу раствора, от которой зависят коэффициенты актив-H i TH. В точных расчетах это влияние необходимо учитывать. [c.493]

Если ионная сила раствора достаточно низка и коэффициенты активности можно принять равными единице, что приблизительно верно для слабых кислот, то последний сомножитель в уравнении (XVIII, 86) можно отбросить и уравнение примет вид [c.504]

Как правило, ионная сила растворов невелика, и все коэффициенты активности близки единице, поэтому подобное упрощение не дает большой ошибки. Величина pH, входящая в уравнения (XVIII, 94) и (XVIII, 95), измеряется методом э.д.с. Для определения концентраций, входящих в уравнение (XVIII. 94), надо знать общую концентрацию а аминокислоты и концентрацию с добавленной сильной кислоты. Тогда [c.510]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.195 ]

Аналитическая химия. Кн.2 (1990) -- [ c.0 ]

Курс аналитической химии (2004) -- [ c.32 ]

Курс теоретической электрохимии (1951) -- [ c.97 ]

Качественный анализ (1951) -- [ c.71 ]

Качественный анализ 1960 (1960) -- [ c.71 ]

Количественный анализ (1963) -- [ c.82 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1962 (1962) -- [ c.95 , c.96 ]

Основы физической и коллоидной химии Издание 3 (1964) -- [ c.190 ]

Курс аналитической химии (1964) -- [ c.52 ]

Физическая и коллоидная химия (1964) -- [ c.50 ]

Курс аналитической химии Издание 2 (1968) -- [ c.54 ]

Курс аналитической химии Издание 4 (1977) -- [ c.21 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.377 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.182 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология