Катодное осаждение

Поведение металлов в процессе анодного растворения исследовано не так полно, как при их катодном осаждении. Все же по-.лученные опытные данные подтверждают применимость основных положений теории электрохимического перенапряжения к металлам группы железа. Так, кинетика анодного растворения железа и никеля описывается формулой Тафеля [c.477]

НЫХ образований, подобных двухмерным зародышам. Аналогично катодному осаждению металла его анодное растворение облегчается при появлении дефектов и нарушений в структуре решетки, в том числе и дислокаций. [c.477]

Выделение водорода является потенциально конкурирующим процессом при катодном осаждении металлов, а выделение кислорода — при их анодном растворении. При рафинировании металлов на процесс растворения основного металла, например меди, накладываются реакции ионизации металлов-примесей Мпр [c.387]

Заряд поверхности металла 8 условиях его катодного осаждения [c.469]

Для таких металлов, как медь и цинк, симметрия анодных и катодных процессов проявляется уже в меньшей степени. Их анодное растворение протекает легче, чем катодное осаждение. [c.477]

Коррозия является самопроизвольным процессом разрушения металлов в отличие от не называемого коррозией преднамеренного разрушения металлов при их растворении в кислотах (с целью получения солей), в гальванических элементах (с целью получения постоянного электрического тока), при анодном растворении в электролизерах (с целью последующего катодного осаждения металла из раствора) и т. п. Причина коррозии металлов — химическое или электрохимическое взаимодействие с окружающей средой — отграничивает коррозионные процессы от процессов радиоактивного распада металлов и от эрозии — механического разрушения металлов (при шлифовке металлов или износе трущихся деталей машин). [c.8]

Аноды получают катодным осаждением свинца на металлическую основу (фольгу). Для этой цели могут быть использованы обычные борфтористоводородные свинцовые ванны. [c.43]

Вследствие э фго осадки цинка и кадмия из простых растворов получаются крупнозернистыми. Высокое перенапряжение водорода на обоих металлах обеспечивает возможность их катодного осаждения с высокими выходами по току. Так, сопоставление потенциалов цинка и водорода при 300 А/м (0,03 А/см ) показывает, что цинк выделяется преимущественно до начала выделения водорода [c.267]

Для предотвращения образования гидроокиси марганца в электролит вводят соли аммония. Весьма положительное влияние иона аммония на катодное осаждение марганца, в отличие от всех остальных буферных добавок, можно объяснить протеканием на катоде следующих реакций [c.280]

Высокие плотности тока применяют лишь при катодном осаждении железа из кислых растворов с целью повышения его выхода по току. [c.296]

Температуру раствора поддерживают повышенной, обеспечивая упомянутую выше деполяризацию при катодном выделении металлов группы железа. При катодном осаждении железа температуру нередко доводят до 85—100 °С. [c.296]

Из хлоридного электролита осаждаются малорастворимые гидраты, которые в дальнейшем могут быть растворены в кислом анолите электролизеров для экстракции кобальта. Процесс электролиза незначительно отличается от описанных процессов катодного осаждения металлов группы железа. [c.298]

Для поверхностно-активных веществ молекулярного типа установить, способны ли они влиять на процессы катодного осаждения ряда металлов, протекающие при известных значениях электродного потенциала е . Для выбранных процессов рассчитать плотность тока i при заданном значении е , если зависимость между этими величинами выражается уравнением i = у ехр (— х eJ, где г/ и х — цифровые коэффициенты. [c.109]

Электродные потенциалы, при которых протекают процессы катодного осаждения металлов м, к, м, к,... [c.109]

При катодном осаждении Ag. РЬ, Хп, N1" из растворов-содержащих комплексные ионы этих металлов, получены следующие зависимости величины предельной плотности тока пр от скорости вращения дискового электрода [c.147]

Изучение перенапряжения прн электролитическом выделении водорода представляет значительный интерес для теории и практики. Найденные при этом закономерности могут служить в качестве исходных данных для обобщений в области электрохимической кинетики. Величина водородного перенапряжения и зависимость его от различных факторов учитываются при создании технологических электрохимических процессов. Например, при электролизе водных растворов солей цинка на катоде могут протекать реакции разряда ионов Zn ((pzn - ,zn = —0.76 В) и ионов Н" (в нейтральном растворе фн -,н, = —0,41 В). Вследствие высокого перенапряжения водорода на цинке потенциал его выделения сдвигается в сторону более отрицательных значений, благодаря чему возможно катодное осаждение металла с выходом по току 90—95%. [c.513]

Производится катодное осаждение серебра, меди, олова, никеля, цинка из растворов, содержащих простые гидратированные ионы этих металлов. Температура растворов 25° С. Величины pH растворов составляют соответственно 1,0 2,5 4,1 5,0 3,4 активность ионов металлов одинакова и равна 0,01 М. [c.156]

Исследование структуры катодно осажденного цинка показало, что присутствие в электролите сурьмы приводит к изменению ориентации кристаллов цинка (текстура), что и определяет уменьшение силы сцепления цинка с алюминием. [c.457]

Индий и его амальгамы растворяются на аноде с относительно малой поляризацией. Что касается катодного осаждения индия на ртути, то в этом случае наблюдается более значительная поляризация. Соответствующие данные приводятся ниже . [c.556]

Поэтому при анодном растворении чернового никеля только платиноиды не растворяются — они переходят в шлам. Остальные же примеси при анодном растворении окисляются и переходят н раствор в виде ионов (Си +, Fe +, Со +), а при катодном осаждении совместно с ионами никеля восстанавливаются до металлического состояния. Включение их в катодный осадок будет зависеть от соотношения скоростей разряда ионов основного металла и примесей. Для предотвращения включения этих примесей в катодный осадок при электролизе никеля каждый катод помещают в диафрагменную ячейку, представляющую собой каркас с натянутой на него фильтрующей тканью. В ячейку непрерывно с определенной скоростью поступает очищенный от примесей электролит, который через поры диафрагмы перетекает в анодное пространство. [c.127]

Б. Б. Эршлером и А. Н. Фрумкиным. Эта работа, а также работа В. А. Ройтера, В. А. Юза и Е. С. Полу ян (1939), в которой были определены скорости анодного растворения и катодного осаждения ряда металлов при помощи гальваностатических импульсов, представляют интерес как примеры первых количественных исследований кинетики электродных процессов нестационарными методами. В настоящее время нестационарные методы исследования получили чрезвычайно широкое развитие в электрохимической кинетике. Большое значение для электрохимической кинетики имели открытие и разработка Я. Гейровским (1922—1925) полярографического метода, при помощи которого были изучены многие электродные процессы. [c.11]

Протекание многих электродных процессов сопровождается возникновением новой фазы на поверхности электрода. Электродные процессы с образованием новой фазы чрезвычайно многообразны и имеют большое прикладное значение. К таким процессам относят реакции, сопровождающиеся выделением газообразных продуктов, катодное осаждение металлов и анодное образование малорастворимых оксидов, гидроксидов или солей металлов. [c.313]

Рассмотрим процесс катодного осаждения металла на идеально гладкой поверхности электрода. М. Фольмер и Т. Эрдей-Груз высказали предположение о том, что в этих условиях медленной стадией выделения металла является стадия образования кристаллических трехмерных или двумерных зародышей на поверхности электрода. Под двумерными зародышами понимают образования, имеющие толщину одного атомного слоя. Предполагалось, что двумерный зародыш, разрастаясь, заполняет всю поверхность, затем на образовавшемся слое возникает новый двумерный зародыш и т. д. [c.313]

К инертным анодам относятся железные и никелевые в щелочной среде, свинцовые в растворах, содержащих ионы SO4. Высокой анодной устойчивостью во многих средах обладает платина. Широкому практическому применению электролиза способствуют высокое качество продуктов (например, чистота) и достаточная экономичность метода. Электролиз является практически единственным способом получения важнейших металлов, таких, как алюминий и магний. Существенное значение имеет электролиз раствора Na l с получением хлора, водорода и щелочи, а также электролитический способ производства ряда препаратов (КМПО4, Na lO, бензидин, органические фторпроизводные и др.). Катодное осаждение металлов играет большую роль в металлургии цветных металлов и в технологии гальванотехники. Процессы, протекающие при электролизе, можно разбить на три группы 1) электролиз, сопровождающийся химическим разложением электролита. Например, при электролизе раствора соляной кислоты с использованием инертного анода идет ее разложение [c.514]

Рис, 174. Распределение концентрации адатомов между двумя растущими параллельными ступенями, отстоящими друг от друга на расстоянии 2ха при катодном осаждении (р>1,т]>0), анодном растворении (р<.1, 1)<0) и при равновесии р=1, Т =0) для процесса, лимитируемого стадией поверхностной диффузии [c.323]

Вредное влияние меди, железа, никеля сказывается также, если они находятся в виде ионов в водном растворе, вследствие их катодного осаждения на алюминии. Поэтому в замкнутых полиметаллических системах, в которых циркулируют водные растворы, наблюдается усиление скорости коррозии алюминия и его сплавов, даже если они не находятся в электрическом контакте с элементами из меди. При определенных условиях они склонны к специфическим видам коррозионного разрушения — питтингу, межкристаллитной коррозии, растрескиванию, расслаиванию. Склонность алюминиевого сплава к питтипгообразованию определяется разностью между потенциалом активирования п.т и стационарным потенциалом E . Чем больше эта разность, тем больше стойкость сплава к питтингообразованию и меньше вероятность, что незначительные изменения условий эксплуатации (анодная поляризация сплава за счет неодинакового распределения кислорода, попадание окислителя и др.) выведут сплав из пассивного состояния. [c.55]

Все эти особенности строения кристаллических тел должны учитываться при рассмотрении процессов формирования и развития кристаллических осадков в условиях электролиза, в частности при пропессах катодного осаждения металлов. Близость процессов электролитического выделения металлов и образования кристаллов из газообразной, жидкой или твердой фаз подчеркивается в названии электрокрисгаллтищия, предложенном для их описания В. А. Кистяковским. [c.335]

Однако уже давно было замечено, что скорость электроосаждения, а также электрорастворения металлов группы железа зависит от pH раствора и присутствия в нем примесей. Р. X. Бурштейн, Б. Н. Кабанов и А. Н. Фрумкин (1947) высказали предположение о непосредственном участии ионов 0Н в кинетике этих процессов. По их мнению, ионы 0Н играют роль своеобразных катализаторов. Механизм реакций катодного осаждения и анодного растворения железа, кобальта и никеля с образованием промежуточных частиц типа РеОН, РеОН+ или Ре-Ре0Н+ рассматривался затем Хейслером, Бокрисом, Фишером и Лоренцом и многими другими авторами. Было предложено несколько схем, объясняющих такие экспериментальные данные, как характер зависимости скорости реакции от pH, небольшой наклон тгфелевской прямой в чистых растворах серной кислоты, его повыщение при переходе к растворам соляной кислоты и при введении добавок поверхностно-активных веществ и т. д. В качестве иллюстрации можно привести схему Бокриса [c.473]

Частный случай фазового перенапряжения — перенапряжение кристаллизации — отвечает процессу электрокристаллизацйи при катодном осаждении металлов. Образовавшиеся при разряде катионов атомы металла первоначально находятся в адсорбированном состоянии на поверхности катода (они называются ад-атомами). Перенапряжение кристаллизации вызывается торможением в стадии вхождения ад-атома в кристаллическую решетку. Согласно Фольмеру, процесс электрокристаллизации идёт в две стадии возникновение центров кристаллизации (кристаллических зародышей) и их рост. Центр кристаллизации — уплотнение атомов, вокруг которого начинается рост кристалла. Различают двухмерные (толщиной в один атом) и трехмерные (толщиной более одного атома) зародыши. [c.509]

На практике описанные выше методы очистки обеспечивают меньшее содержание примесей. Особенно, вредное влияние на катодное осаждение цинка оказывают германий, мышьяк и сурьма. Возможно, что эти примеси равномерно распределяются в цинке при совместном осаждении, и перенапряжение водорода на них мало. Кроме того, они образуют гидриды типа ОеН4. [c.273]

Получение металлов высокой чистоты [1]. Цинк марки ЦВ, содержащий 99,99% 2п, и кадмий, содержащий 99,99% С(1, получают дистилляцией катодных металлов. Для получения цинка более высокой чистоты (99,999% 2п) разработан метод переочистки электролитический металл растворяют химически или анодно. При химическом растворении полученные электролиты подвергают глубокой очистке, электролиз проводят в электролизере с диафрагмой и нерастворимыми анодами. При анодном растворении осуществляется двухстадийная очистка вначале проводят анодное растворение обычного промышленного металла и его катодное осаждение, а затем повторное переосаждение полученного металла. [c.279]

Из различных режимов катодного осаждения хрома из хромовой кислоты (гл. XII) для электроэкстракции применяется режим, обеспечивающий максимальный выход по току и получение мягких осадков, т, е. электролиз при низких температурах (25—36°С) в растворе, содержащем 250—350 г/л СгОз, при СгОз Н2504 = 100, = 2800—8000 А/м . Выход по току — до 35%, напряжение 6—8 В. Удельный расход электроэнергии 40 000—70 000 кВт-ч/т, т. е. значительно выше, чем при электролизе раствора трехвалентных соединений хрома. [c.286]

При сравнении катодных поляризационных кривых Крис. 183, 184) видно, что кобальт осаждается из хлористого раствора при менее электроотрицательных потенциалах. Зависимость IgDK от Афк (см. рис. 183) свидетельствует о том, что процесс разряда ионов кобальта подчинен химической кинетике. Потенциалы катодного осаждения кобальта становятся тем электроотрицательнее, чем выше концентрация борной кислоты в растворе (см. рис. 184). [c.394]

Важно подчеркнуть, что разряд от внешнего источника тока требует особой внимательности. Вскоре после достижения конечного напр.чжения наступает переполюсование аккумулятора, вызываюш ее электролиз воды. При этом на отрицательном электроде выделяется кислород, а на положительном — водород-, возможно также катодное осаждение цинка. Эти эффекты резко сокрашдют срок службы аккумулятора и поэтому недопустимы. [c.235]

Так возникло представление об элементарном акте электродного процесса. Непосредственное определение скорости реакции разряда ионов гидроксония с образованием адсорбированного атома водорода было проведено переменноточным методом в 1940 г. П. И. Долиным, Б. В, Эршлером и А. Н. Фрумкиным. Эта работа, а также работа В. А. Ройтера, В. А. Юзы и Е. С. Полуяна (1939 г.), в которой были определены скорости анодного растворения и катодного осаждения ряда металлов при помощи гальваностатических импульсов, представляют интерес как примеры первых количественных исследований кинетики электродных процессов нестационарными методами. В настоящее время нестационарные методы исследования получили чрезвычайно широкое развитие в электрохимической кинетике. Большое значение для электрохимической кинетики имело открытие и разработка Я. Гейровским (1922—1925 гг.) полярографического метода, при помощи которого были изучены многие электродные процессы. [c.12]

Рассмотрим процесс катодного осаждения металла на идеально гладкой поверхности электрода. М. Фольмер и Т. Эрдей-Груз (1931 г.) высказали предположение о том, что в этих условиях медленной стадией выделения металла является стадия образования кристаллических трехмер11ых или двумерных зародышей на поверхности электрода. Под двумерными зародышами понимают образования, имеющие [c.327]