Работа выхода и сольватированный электрон

Метод фотоэлектронной эмиссии. В эллипсометрическом методе и в методе модуляционной спектроскопии отражения энергия кванта света ftv меньшие, чем работа выхода электрона из металла в раствор Если же выполняется обратное соотношение hv> We , то при освещении электрода происходит фотоэмиссия электронов из металла в раствор, которая также может служить источником информации о строении границы между электродом и раствором. В методе фотоэмиссии для освещения электрода используется ближний ультрафиолет. Эмиттированные электроны теряют часть своей энергии (термализуются), затем сольватируются и далее вступают в реакцию со специально добавляемыми в раствор веществами — акцепторами электронов. Введение в раствор акцепторов (например, Н3О+, N2O) необходимо для того, чтобы избежать полного обратного захвата соль- [c.184]

Потенциал, возникающий на границе твердой и жидкой фазы и Я . Рассмотрим возникновение потенциала на границе поверхности раздела, например, металла, с любой полярной жидкостью (водой и др.) иЛи с растворами своих солей. При соприкосновении металла с чистой жидкостью катионы (металлические ионы Ме" , несущие п положительных зарядов), находящиеся на поверхности кристаллической решетки, сольватируются. Взаимодействие между катионами в решетке, благодаря сольватации, ослабляется, и они переходят самопроизвольно в жидкую фазу, прилегающую к поверхности металла. Процесс носит окислительный характер, так как Ме - + пе, где е —элжтрон. Потенциальная энергия системы при этом понижается. Поверхность металла от оставшихся на ней некомпенсированных избыточных электронов приобретает отрицательный заряд. На границе раздела металл — жидкость образуется двойной электрический слой. Между катионами, вышедшими из металла и находящимися в растворе, и отрицательно заряженной поверхностью металла возникает электростатическое притяжение, которое препятствует проникновению катионов в глубь жидкой фазы и дальнейшему развитию процесса. В системе устанавливается рав овесие, при котором скорость выхода катионов и образования раствора равна скорости противопбложно направленного процесса — кристаллизации. Соотношеине между количеством энергии, затрачиваемой, на отрыв катиона от поверхности металла (работа выхода металлического иона), и количеством энергии, выделяющейся при сольватации (гидратации) катиона, определяет главным образом положение равновесия. [c.128]