Реакции замещения в четырехкоординационных плоских комплексах

РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ В ЧЕТЫРЕХКООРДИНАЦИОННЫХ ПЛОСКИХ КОМПЛЕКСАХ [c.67]

Учитывая это, мы ограничимся обсуждением реакций замещения в четырехкоординационных плоских комплексах соединениями, в которых центральный атом, металл, имеет конфигурацию й . Это довольно распространенная электронная конфигурация. В табл. 5-1 перечислены элементы, которые, как это хорошо известно, образуют соединения с такой конфигурацией. [c.68]

Соединения металлов со степенью окисления +III, за исключением Au(III), легко восстанавливаются степени окисления —II, —I и О, как правило, наблюдаются в комплексах с координационным числом 5 либо в кластерных соединениях (где возможны связи между одинаковыми атомами). Ионы металлов со степенью окисления+1 легко окисляются, и в этом случае превращение типа d (четырехкоординационное) d (шестикоординационное) становится чрезвычайно важным. Поэтому изучение реакций замещения в четырехкоординационных плоских комплексах ограничено соединениями Rh(I), 1г(1), N1(11), Pd(II), Pt(II) и Au(III). [c.69]

Эти вопросы в большей или меньшей степени взаимосвязаны, и поэтому в некоторых местах обсуждение будет похоже на жонглирование пятью шарами. Тем не менее вполне можно рассмотреть влияние изменения одного из перечисленных факторов на кинетику процесса, сохраняя остальные факторы неизменными. Как правило, при обсуждении реакций, протекающих с захватом какого-либо конкретного реакционного центра, в первую очередь рассматриваются вопросы 1)—3). Среди полученных данных сведения о поведении комплексов Pt(П) имеют столь доминирующее значение, что широко распространенное заблуждение, будто бы замещение в таких комплексах является эталоном этой реакции для всех четырехкоординационных плоских комплексов, заслуживает снисходительного отношения. В том, что это не так, мы убедимся, рассмотрев вопрос 4). Факторы 1)—3) перечислены в порядке уменьшения их роли, и к ним применимо общее правило чем значительнее эффект, тем менее чувствителен он к изменениям других параметров. [c.78]

Это, вероятно, самый важный аспект любого кинетического рассмотрения реакции замещения в плоских четырехкоординационных комплексах, и тем не менее в настоящее время известно слишком мало данных для того, чтобы можно было детально обсуждать эту проблему многое предстоит еще исследовать. При обсуждении влияния реакционного центра следует быть предельно осторожным — необходимо быть уверенным в том, что наблюдаемые эффекты действительно связаны с реакционным центром. Рассмотрение этих явлений может производиться на разных уровнях от непосредственного сравнения скоростей реакций до детальнейшего изучения характерных черт тонкого механизма этих процессов. [c.92]

Четырехкоординационные плоские комплексы. Такие комплексы образуют металлы VIII группы Ni (II), Rh(I), Ir(I), Pd(II), Pt(II), Au(III). Для реакций замещения характерен так называемый тонкий ассоциативный механизм. Скорость замещения X на У равна [c.131]

Четырехкоординационные продукты замещения (2), получающиеся при реакции (2), должны иметь плоско-прямоугольную тракс-конфигурацию, так как они диамагнитны и имеют низкие дипольные моменты (от 2,5 до 3,6 В). Четырехкоординационные комплексы родия типа 2 [Ъ = Р(СбН5)д] были также получены при интересной реакции, заключающейся в кипячении КЬС1з с лигандом в растворах 2-метоксиэтанола [30]. Карбонильная группа переходит в комплекс из растворителя. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология