Симметрии типы второго рода

На рис. 6.22 представлен фрагмент элементарной ячейки, показывающий расположение кислородных полиэдров в решетке и окружение ионов О (второй додекаэдр не указан, чтобы не загромождать рисунок). Координационные полиэдры деформированы. Их деформация зависит от рода ионов металла и для каждого соединения может быть различной. Однако до сих пор не известны гранаты с симметрией более низкой, чем кубическая, как в случае шпинелей и перовскитов. Строение соединения хорошо выражается формулой Уз [Fea] (Feg) О12, в которой три типа скобок соответствуют позициям с, а я d катионов с координационными числами 8, 6 и 4. В многочисленных работах [54, 59] подтвердилось, что. возможно замещение каждого катиона в трех положениях а, с я d. Ион иттрия можно заместить ионами лантаноидов, причем полное замещение возможно для ионов Зш (г = 1 А) или лантаноидов с меньшим радиусом. Заметим, что магнитные свойства соединения зависят от типа позиций, которые занимают ионы, входящие в состав этого соединения. Изучение замещенных гранатов современными методами [c.205]

При фазовых переходах второго рода нет скачкообразного изменения спектральных характеристик, но изменение симметрии кристалла может приводить к плавному изменению мультиплетности. При переходах типа порядок — беспорядок , кроме того, наблюдается резкое уширение линий ЯКР из-за неупорядоченности системы. [c.104]

Как было показано в работе [27], различие в свойствах симметрии двух типов минимумов функции (к, Т, с) приводит к глубоким различиям в характере сверхструктур, образуюш,их-ся при фазовых переходах второго рода. Дело заключается в том, что в произвольных точках обратного пространства, отвечающ,их минимумам второго типа, уравнение (3.25), определяю-ш,ес вектор к,, звезды кц , приводит в точке фазового перехода второго рода к зависимости кц, от температуры и состава [c.52]

Существует и иной удобный общий способ классификации превращений как переходов первого и второго рода. Первые из них являются наиболее обычными типами превращений. Они происходят при вполне определенных значениях температур перехода правильнее сказать, что свободные энергии двух модификаций становятся одинаковыми при определенной температуре перехода, хотя само превращение может и не произойти. При переходе первого рода наблюдается также скачкообразное изменение всех физических свойств твердого вещества (симметрии решетки, показателей преломления, размеров ячейки, плотности, теплоемкости, энтропии, электропроводности, твердости, точки плавления и т. д.). Между тем переход второго рода не сопровождается скачкообразным изменением энтропии при температуре перехода, хотя постепенное изменение происходит быстрее всего именно при этой температуре. Однако теплоемкость в точке перехода второго рода (часто называемой Я-точкой) достигает высокого и острого максимума. [c.427]

В некотор ых кристаллах при определенных температурах ионы одного типа самопроизвольно смещаются не паралаллельно друг другу, как в сегнетоэлектриках, а антипараллельно. Если в кристалле имеются готовые диполи, то они могут ниже некоторой температуры упорядочиться таким образом, что возникнут цепочки с антипараллельной ориентацией диполей. Такие кристаллы называются антисегнетоэлектриками [19—22]. Анти-сегнетоэлектрик можно рассматривать как совокупность вставленных одна в другую подрешеток, в каждой из которых дипольные моменты направлены параллельно, а их суммарный дипольный момент равен нулю. Природа спонтанной поляризации подрешеток антисегнетоэлектрика такая же, как и в сегнетоэлектриках. Один из примеров антисегнетоэлектрика, состоящего из двух подрешеток, показан на рис. 120. Таким образом, суммарная спонтанная поляризация антисегнетоэлектриков равна нулю. Поэтому антисегнетоэлектрики имеют неполярную структуру и центр симметрии пьезоэффект в них отсутствует. Так же, как и в сегнетоэлектриках, в антисегнетоэлектриках наблюдается фазо-(вый переход в параэлектрическое состояние. При этом происходят перестройка структуры и изменение свойств. При температуре перехода наблюдается максимум диэлектрической проницаемости, величина которой меньше, чем у многих сегнетоэлектриков. Фазовый переход может быть как первого, так и второго рода [19]. [c.277]

Другой механизм фазовых превращений второго рода действует при переходах типа порядок — беспорядок или беспорядок—порядок. Например, в сплаве Си и 2п при высоких температурах атомы Си и 2п с совершенно одинаковой вероятностью располагаются по узлам разупорядоченной объемно центрированной кубической решетки высокой симметрии (пространственная группа симметрии 1тЗт). При понижении температуры происходит изменение в расположении атомов атомы Си стремятся занять места преимущественно в вершинах, а атомы 2п — в центре элементарной ячейки, т. е. стремятся каждый расположиться по своей подрешетке. С дальнейшим понижением температуры эта тенденция к упорядочению все более возрастает, приближаясь к полной упорядоченности, а трансляционная симметрия решетки понижается (пространственная группа РтЗт). Следует отметить, что очень часто (хотя и не всегда) низким температурам соответствуют менее симметричные упорядоченные полиморфные формы, а высоким температурам— более симметричные разупорядоченные. [c.52]

Сформулированный выше критерий фазовых переходов второго рода носит довольно общий характер. Он применим не только для рассматриваемых здесь случаев упорядочения в сплавах, но и для некоторых других типов превращений, в которых пространственная группа одной фазы является подгруппой симметрии другой фазы (все элементы симметрии низкосимметрнчной фазы являются элементами симметрии высокосимметричной фэзы, но не наоборот). К их числу принадлежат фазовые переходы жидкость — кристалл, переходы в некоторых сегнетоэлек-триках и в ферромагнетиках (между магнитоупорядоченными фазами). [c.50]

Вещества с молекулами этого типа и есть холестерики,. Исходной симметрией холестериков служит груша О з собственных вращений, не содержащая инверсии. В них осуществляется неоднородное (геликоидальное) упорядочение. Переход нематик — холестерик — фазовый переход, второго рода. [c.51]

В ряду сульфатов одновалентных металлов изменение энтропии при р—а-превращении по мере увеличения катионов стремится к нулю. Это позволяет выделить (у Сз2В04) практически в чистом виде один из двух компонентов совмещенного перехода, а именно— переход второго рода за счет смещения характеристик перехода первого рода из точки р—алпревращения в точку плавления. Таким вбразом, скачкообразный переход твердых тел в суперионное состояние совмещает превращение двух типов, из которых одно (превращение первого рода) отражает процессы разупорядочения катионной подрешетки, а другое (превращение второго рода) — изменение симметрии анионной подрешетки. Любопытно, что для нестехиометрических кристаллов переходы, связанные с позиционным разупорядочением, смещаются в- точку плавления или в точку полиморфного превращения [149, 150]. [c.150]

Большинство рестриктаз класса II узнают на ДНК последовательности, содержащие от 4 до 6 нуклеотидных пар, обладающих осью симметрии второго порядка. В 1973 г. американские И1-следователи X. Смит и Д. Натане предложили номенклатуру для обозначения ферментов системы рестрикции — модификации. В соответствии с этой номенклатурой, которая сегодня является общепринятой, первая буква рода и две первые буквы вида образуют состоящие из трех букв сокращения источника выделения фермента. Эндонуклеазы обозначают символом R, метилазы — М. Если из одного типа клеток выделены два или больше ферментов рестрикции, то их нумеруют соответственно римскими цифрами. Исходя из этой номенклатуры рестриктазы Е. oli [c.139]

Говоря о радиальной узловой структуре АО и об оболочечной структуре атома, следует иметь в виду, что и то и другое обусловлено ортогональностью АО, которая бывает двух типов ортогональность АО с различными I (ортогональность по симметрии) и ор-. тогональность АО с одинаковыми I (например, 3< -и 4 -А0). Последняя вводится в качестве дополнительного условия — своего рода принудительная ортогональность , — позволяющего рассматривать соответствующие АО как различные. Именно в силу ортогональности второго типа Ы-, Ъй- и т. п. АО имеют радиальные узлы, а следовательно, и локальные максимумы электронной плотности. То же, разумеется, относится и к АО других /-оболочек, у ко- [c.84]

Пару субъединиц, которые удерживаются вместе за счет контактов типа ау и связаны осью симметрии второго порядка (рис. 4-9, А), мы буде.м называть изологическим димером. Каждая точка одной субъединицы (например, а) может быть совмещена с такой же точкой другой субъединицы при повороте вокруг оси симметрии на 180°. Точки с я с одной субъединицы (см. рис. 4-9, А) расположены точно напротив соответствующих точек другой субъединицы. В центре структуры, изображенной на рпс. 4-9, А, имеется полость, поэтому группы с я с в действительности нг соприкасаются и основной вклад в связывание между субъединицами вносят парные взаимодействия типа a между группами, удаленными от оси симметрии. Однако реальный -белковый димер может и не иметь такой лолости. Пара идентичных связей в изологи-ческом димере называется обычно одиночной изологической связью. Такого рода связь включает парные взаимодействия между комплемен-тарны.ми группами (а/) и образуется за счет наличия пар идентичных групп, расположенных вдоль оси. Изологическое связывание играет исключительно большую роль в олигомерных ферментах, причем высказывалось даже предположение, что оно возникло на самых ранних стадиях эволюции ферментов. Вполне возможно, что сначала практически никакой комплементарности между взаимодействующими субъединицами не существовало и они соединялись за счет неапецифических взаимодействий в результате контактирования двух гидрофобных участков [42], однако в дальнейшем эволюция привела к появлению более специфических парных взаимодействий. [c.279]

Результаты рассмотрения других типов циклоприсоединения, при которых одна система с т числом я-электронов реагирует с системой с п числом я-электронов с образованием двух новых а-связей при сохранении плоскости симметрии показывают, что существуют только два рода корреляционных диаграмм. Одни из них аналогичны диаграмме реакции между двумя молекулами этилена в них коррелируются связывающие и антисвязывающие уровни и вследствие этого реакции между основными состояниями являются запрещенными с точки зрения теории сохранения симметрии, а реакции между возбужденными состояниями — дозволенными. Второй тип корреляционных диаграмм сходен с диаграммой, характерной для реакции Дильса—Альдера [6, 11]. В такого рода диаграммах нет корреляции между связывающими и антисвязывающими уровнями, и поэтому реакции между основными состояниями дозволены с точки зрения теории сохранения симметрии, а реакции между возбужденными состояниями запрещены. [c.34]

А не изменяются при операции Сп поворота вокруг главной оси, а типа В —изменяют знак при таком повороте. Неэквивалент-ные представления одного типа ну.меруются значком снизу спра-(В, В2, например), с) К группам первого рода относятся также группы Т, О, Y, ч одержащие все повороты, совмещающие с самим собой тетра- чОэдр, октаэдр (куб) и икосаэдр (двенадцатигранник с правильными пятиугольными гранями) соответственно. Элементами асимметрии тетраэдра являются четыре оси третьего порядка (проходящие через вершины тетраэдра) и три оси второго порядка (проходящие через середины непересекающихся ребер), что и отражает международные обозначения 23 группы Т. В группу О (432) входят повороты вокруг трех осей четвертого порядка (соединяют центры противоположных граней куба), четырех осей третьего порядка (пространственные диагонали куба) и шести осей второго порядка (соединяют середины противоположных ребер). В группу Y входят повороты вокруг шести осей пятого порядка (соединяющих центры противоположных граней икосаэдра), 10 осей третьего порядка (пространственные диагонали икосаэдра) и 15 осей второго порядка (соединяют середины противоположных ребер). Поскольку у кристаллов не бывает осей симметрии пятого порядка (см. 1.4), группа У (532) в теории твердого тела не рассматривается вообще у молекулярных систем такая симметрия также встречается редко. Группа Т (23) имеет три неприводимых представления А, Е и Т размерности один, два и три соответственно), у группы О (432) —два одномерных (Ль Лг), двумерное Е и два трехмерных (Гь Т2) представления. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология