Комплекс. также Координационные соединения четырехкоординационные

Таким образом, пятикоординационные -комплексы или четырехкоординационные -комплексы должны быть активными катализаторами, тогда как шестикоординационные Ф- и пятикоординационные -комплексы не будут проявлять каталитической активности до тех пор, пока не потеряют лиганд. Наличие длительных индукционных периодов или необходимость термического инициирования реакции часто указывают на отщепление лиганда, приводящее к образованию активных катализаторов. Механизм действия каталитических ядов, например соединений фосфора и серы, а также окиси углерода, заключается в том, что они занимают свободные координационные места. Последние могут также блокироваться мостиковыми лигандами. Аналогичные процессы, по-видимому, протекают при отравлении активных центров на поверхности гетерогенных катализаторов. [c.10]

Одним словом, металл, выбирая себе лиганд, явно стремится выгодно использовать как можно больше своих валентных орбит [35]. Этим можно было бы объяснить, например, значительное предрасположение к образованию октаэдрической конфигурации. Даже комплексы N1, Си и Р1, формально являющиеся четырехкоординационными, зачастую кристаллизуются или сольвати-руются в растворах таким образом, что частично расширяют свою координационную сферу до шести. В отношении интересующих нас вопросов это стремление выражается также и в наличии некоторых производных у тех бис-циклопентадиенильных соединений, у которых не заполнены МО с низкой энергией (как, например, 2о или 13 на рис. 1-10). Электроны других групп явно внедряются на эти орбиты, если они не заполнены, или спариваются с имеющимися электронами, если орбиты заняты наполовину. Так, были получены такие соединения, как Т1(СбН5)2(С6Н5)2 138], где достигается более полное использование атомных орбит металла, чем в родоначальной бмс-цикло-пентадиенильной молекуле. [c.46]

Классическая химия комплексных соединений рассматривает соединения высших порядков с отчетливо выраженной островной структурой. У этих соединений в качестве самостоятельных элементов (островов) в кристаллической решетке присутствуют одно- или многоядерные катионные или анионные, а также электроней-тральные комплексы. По Вернеру в основе таких соединений лежит один и тот же структурный принцип центральный атом окружен определенным числом лигандов, которые образуют так называемую внутреннюю сферу. В случае катионного или анионного комплекса во внешней сфере, кроме того, находятся ионогенно связанные анионы или катионы. Для определения таких комплексов решающую роль играет координационное число. По Вернеру в большинстве случаев его находят из стехиометрического состава. Так, например, для галоидных солей К2[2п 4] (I) и K2[Hg l4] НаО (II) получается весьма правдоподобная комплексная формула М2[2Х4] с четырехкоординационным центральным атомом 2, если предположить, что в формуле (II) вода связана внекомплексно. Однако в настоящее время известно, что в этих двух соединениях центральный атом фактически имеет координационное число 6. Это возможно только для комплексных солей, не имеющих собственной островной структуры, солей, в которых координационные октаэдры обладают общими вершинами или ребрами. В соединении (I) октаэдры 2Хе образуют слои с общими [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология