Триацетат целлюлозы получении в гетерогенной сред

Возникает вопрос почему вообще триацетат целлюлозы переходит в раствор, если он способен к кристаллизации в ацетилирующей среде Дело в том, что процесс кристаллизации триацетата протекает очень медленно и до достижения полной или почти полной этерификации макромолекулы успевают уже перейти в раствор. Вообще переход из одной кристаллической модификации в другую совершается не непосредственно, а через стадию раствора. При этерификации целлюлозы / образуется модификация ацетата целлюлозы I, а при последующей кристаллизации из раствора возникает модификация ацетата целлюлозы II [6]. Так, триацетат целлюлозы, полученный по гетерогенному способу (с сохранением структуры волокна и соответственно в модификации ацетат целлюлозы /), можно перевести в раствор в смеси метиленхлорида и метилового спирта, но по истечении некоторого времени этот раствор переходит в студнеобразное состояние (студень типа 1Б). [c.221]

Известным недостатком триацетата целлюлозы, полученного этим методом, является также низкая насыпная масса, затрудняющая эффективное использование емкости растворителей. Поэтому метод ацетилирования целлюлозы в гетерогенной среде не нашел пока, несмотря на его простоту, широкого применения при производстве первичного ацетата для получения волокна. [c.43]

ПОЛУЧЕНИЕ ТРИАЦЕТАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ В ГЕТЕРОГЕННОЙ СРЕДЕ [c.43]

Метод регенерации уксусной кислоты при получении триацетата целлюлозы в гетерогенной среде значительно проще. [c.48]

Повышение кристалличности триацетатного волокна вполне понятно, так как с уменьшением числа беспорядочно расположенных групп ОН макромолекулы могут располагаться более упорядоченно. Триацетатная нить, сформованная мокрым способом, иногда вырабатывается из триацетата целлюлозы, полученного гетерогенным методом ацетилирования. Такой триацетат целлюлозы обычно имеет более высокое ацетильное число и большую степень полимеризации, по сравнению с триацетатом, получаемым ацетилированием в гомогенной среде. Это дополнительно увеличивает возможность повысить степень ориентации макромолекул и кристалличность волокна. [c.72]

Получение триацетата целлюлозы в гетерогенной среде [c.360]

Как и другие эфиры целлюлозы, триацетат целлюлозы может быть получен в нескольких структурных модификациях. Так, например, триацетат целлюлозы I, полученный ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида и бензола при 55 °С, при переосаждении из смеси хлороформа и эфира переходит в иную структурную модификацию — триацетат целлюлозы IP . Переход модификации I в модификацию П обратим, обе модификации находятся в равновесии, зависящем от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30 °С образуется преимущественно ацетат целлюлозы I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидратцеллюлоза. При более высоких температурах этерификации природная целлюлоза дает ацетат целлюлозы I, а гидратцеллюлоза — ацетат целлюлозы И. Продукт, полученный после омыления в мягких условиях (раствором едкого натра в метиловом спирте) ацетата целлюлозы I, имеет рентгенограмму природной целлюлозы, полученный при омылении ацетата целлюлозы II — рентгенограмму гидратцеллюлозы. Следовательно, ацетилированием гидратцеллюлозы при низких температурах и последующим омылением в мягких условиях можно перевести гидратцеллюлозу в структурную модификацию природной целлюлозы, т. е. получить тот же результат, который достигается нагреванием препаратов гидратцеллюлозы в полярных жидкостях при высокой температуре (см. гл. 1, стр. 74). [c.332]

Как уже отмечалось выше, вторичный ацетат целлюлозы производят только путем частичного омыления ацетильных групп первичного ацетата, который получают ацетилированием в гомогенной среде. Омыление волокнистого триацетата целлюлозы, полученного ацетилированием в гетерогенной среде, приводит к образованию продукта, неоднородного по ацетильному числу, а следовательно, и нерастворимого в ацетоне. Переводить же в раствор триацетат целлюлозы, вырабатываемый гетерогенным способом, для последующего равномерного омыления, очевидно, нецелесообразно. Вместе с тем невозможно непосредственно получить при ацетилировании как в гетерогенной, так и в гомо- [c.34]

Действующие до настоящего времени технические условия разработаны для триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гетерогенной среде и применяемого для формования волокна мокрым способом. Для триацетата целлюлозы, полученного ацетилированием в гомогенной среде н предназначенного для формования волокна сухим способом, в технические условия должны быть внесены соответствующие изменения. [c.51]

Для формования волокна сухим способом обычно применяют триацетат целлюлозы, полученный ацетилированием в гомогенной среде. Используя триацетат, синтезированный гетерогенным способом, до сих пор не удалось получить высококонцентрированные однородные растворы, что связано прежде всего с большим молекулярным весом этого полимера. Концентрация прядильного раствора из такого ацетата (растворяющая смесь метиленхлорид — метиловый спирт) для формования триацетатного волокна мокрым способом составляет всего 7%. [c.92]

Мокрый метод формования. Как уже отмечалось, для формования волокна этим способом использовался триацетат, полученный ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде. Раствор (7%-ный) триацетата целлюлозы в смеси метиленхлорид— метиловый спирт (9 1) после трехкратного фильтрования и обезвоздушивания подают на формование. Осадительной ванной служит метиловый спирт при температуре —20° С (при такой температуре получают волокно лучшего качества и уменьшается испарение метилового спирта). Сформованное волокно сушат и подкручивают. [c.134]

При ацетилировании целлюлозы в гетерогенной среде получается первичный ацетат, который может быть использован для получения триацетатного волокна. В этом случае конечный продукт реакции (триацетат целлюлозы) не нужно высаживать из раствора, что значительно упрощает процесс, однако концентрированные растворы такого продукта обычно имеют большую вязкость, чем из триацетата, полученного ацетилированием в гомогенной среде. Поэтому метод ацетилирования в гетерогенной среде не нашел широкого распространения, несмотря на его простоту. Активация целлюлозы при ацетилировании ее в гетерогенной среде проводится так же, как и перед ацетилированием в гомогенной среде периодическим способом. [c.360]

Необходимо отметить, что в ацетоне растворяются лишь те ацетаты целлюлозы с у = 220—260, которые получены частичным омылением триацетата целлюлозы. Препараты той же степени этерификации, полученные непосредственным ацетилированием, не растворяются ни в ацетоне, ни в других органических растворителях . Так же плохо растворимы в ацетоне препараты той же степени этерификации, полученные частичным омылением триацетата целлюлозы спиртовым раствором шелочи в гетерогенной среде (при [c.333]

Ацетилированием в гетерогенной среде периодическим способом 2 получают только первичный ацетат. В этом случае легко получить триацетат с высокой степенью замещения, однако степень полимеризации такого триацетата целлюлозы выше, чем полученного ацетилированием в гомогенной среде, и концентрированные растворы его обычно более структурированы (при одинаковых значениях удельной вязкости). [c.43]

При получении в качестве конечного продукта реакции триацетата целлюлозы ацетилированием в гетерогенной среде технологический процесс включает следующие основные стадии активацию целлюлозы, ацетилирование, промывку, отгонку разбавителя, промывку, отжим и сушку. [c.463]

Исходным сырьем для промышленного производства ацетата целлюлозы служат хлопковый линтер или древесная целлюлоза для химической переработки. После активации уксусной кислотой при температуре до 50 °С целлюлозу обрабатывают ацетилирую-щей смесью. Реакция заканчивается при полном растворении ацетата в реакционной среде. При необходимости получения не полностью замещенного ацетата (СЗ 2,5) проводят гидролиз [62]. Применение в качестве растворителя дихлорметана благодаря его лучшей растворяющей способности позволяет экономить Н ЗОд, обеспечивает лучший контроль температуры вследствие более низкой температуры кипения, а также требует меньшего расхода разбавленной уксусной кислоты. Гетерогенный процесс идет лучше с хлорной кислотой в качестве катализатора, но применение этого процесса ограничивается производством триацетата. [c.390]

К ацетатным волокнам, которые составляют вторую важную группу искусственных волокон, относятся так называемые ди-ацетатное и триацетатное волокна, имеющие степени замещения 2,4 и 2,9 — 2,95 соответственно. Ацетилирование облагороженной древесной целлюлозы или хлопкового линтера, активированных набуханием в горячей уксусной кислоте, проводят периодическим способом в смеси уксусного ангидрида с уксусной и серной кислотами (вместо серной кислоты можно использовать другие сильнокислотные катализаторы). Реакция сопровождается частичным ацетолизом целлюлозы. В ходе ацетилирования триацетат целлюлозы переходит в раствор, и по окончании реакции его высаживают разбавленной уксусной кислотой. Процесс можно проводить в хлористом метилене, который хорошо растворяет триацетат целлюлозы. Существует также метод получения триацетата целлюлозы в гетерогенной среде. В этом случае применяемый разбавитель (например, бензол или четыреххлористый углерод) не обладает растворяющей способностью, а наилучшим катализатором является хлорная кислота образующийся триацетат целлюлозы отделяют простым фильтрованием. В последнее время широко исследуется возможность использования в качестве этерифицирующего агента кетена. [c.315]

Описанные методы получения триацетата целлюлозы в гетерогенной среде и частично омыленного триацетата в гомогенной среде основываются на существующих в настоящее время промышленных методах. Вместо летучего метиленхлорида прп ацетилировании в лабораторных условиях более целесообразно использовать уксусную кислоту . Методы получения и свойства ацетатов целлюлозы освещены в ряде монографий и справочников [c.249]

Свойства препаратов триацетата целлюлозы, полученных путем этерификации в гомогенной и гетерогенной средах при одинаковой степени полимеризации, в основном идентичны. Однако, согласно данным Козлова, Подгородецкого и сотр. зе, дни существенно различаются по устойчивости растворов, в частности по характеру изменения вязкости концентрированных растворов в метиленхлориде при добавлении в них метанола. Так, например, при добавлении метанола в раствор триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гетерогенной среде, вязкость раствора значительно понижается, в то время как при добавлении того же количества метанола в эквиконцентрированный раствор триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гомогенной среде, такое снижение [c.331]

Интересные данные о различии свойств препаратов триацетата целлюлозы, полученных этерификацией в гетерогенной и гомогенной средах, приводят также Бишофф и Филипп По их данным, скорость ацетолиза триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гетерогенной среде, значительно меньше, чем триацетата, полученного ацетилированием в гомогенной среде. [c.332]

По данным работы триацетат целлюлозы, полученный этери-фикацйей в гетерогенной среде, обладает меньшей полидисперсностью, что объясняется тем, что диффузия реагентов внутрь волокна при ацетилировании в этих условиях происходит быстрее и равномернее. [c.332]

Концентрированные растворы триацетата целлюлозы, полученного в гетерогенной среде описанным ниже методом, обладают вследствие этих причин значительно большей вязкостью, чем растворы триацетата целлюлозы, полученного ацетилиро ванием в гомогенной среде. [c.43]

Полоса валентных колебаний в области 3550 см наблюдается на спектральной кривой поглощения только для триацетата целлюлозы, полученного ацетилированием в гетерогенной среде. Вероятно, из-за менее равномерного ацетилирования и частичного омыления в гетерогенной среде группы ОН размещены локализованно, что дает возможность образования между ними межмолекулярных водородных связей [c.76]

Водородные межмолекулярные связи, которые имеют очень небольшое значение для вторичного ацетата и триацетата целлюлозы, полученных ацетилированием в гомогенной среде. Частично омыленный или неполностью этерифицированный (до 60—60,5% ацетильных групп) триацетат целлюлозы, полученный ацетилированием в гетерогенной среде, содержит локализованные скопления гидроксильных групп, между которыми возможно осуществление водородных связей. [c.77]

Ацетилирование, в гетерогенной среде. При ацетилировании целлюлозы в гетерогенной среде отпадает необходимость высаживания ацетата целлюлозы из раствора и упрощается регенерация компонентов 1ацетилирующей смеси по окончании этерификации. Однако применение этого метода целесообразно только в тех случаях, когда конечным продуктом реакции, используемым для получения волокна, пленок или пластических масс, является триацетат целлюлозы. Если же для переработки в изделия используется частично омыленный триацетат целлюлозы, то этот метод этерификации не применяют из-за трудности равномерного частичного омыления этого эфира в гетерогенной среде. Ацетилировать целлюлозу в гетерогенной среде, а затем растворять триацетат [c.465]

При проведении процесса ацетилирования целлюлозы в гетерогенной среде отпадает необходимость высаживания ацетилцеллюлозы из раствора упрощается также регенерация компонентов ацетилирующей смеси по окончании этерификации. Однако применение этого метода целесообразно только в тех случаях, когда конечным продуктом реакции, используемым для получения волокна, пленок или пластических масс, является трнацетилцеллюлоза. Если же для переработки в изделия используется частично омыленная ацетилцеллюлоза, то этот метод этерификации не применяют из-за трудности проведения процесса омыления в гетерогенной среде. Ацетилировать целлюлозу в гетерогенной среде, а затем растворять триацетат в уксусной кислоте и проводить частичное омыление в растворе нецелесообразно. В производстве ацетатного волокна метод ацетилирования в гетерогенной среде используется лишь в отдельных случаях при получении волокна из триацетилцеллюлозы. [c.579]

При применении триацетата целлюлозы, полученного аце-тилярованием в гетерогенной среде, образование высококонцентрированных однородных растворов затруднено. Поэтому для формования волокна готовят раствор, содержащий 7% триацетата целлюлозы в смеси метиленхлорида и метилового спирта (90 10). После трехкратной фильтрации и обезвоздушивания раствор подается на прядильную машину. Осадительной ванной служит метиловый спирт при температуре —20 °С. При такой температуре получают наиболее качественное волокно и умень- [c.381]

Поскольку в начальной стадии ацетилирование всегда протекает в гетерогенной среде, попытка получить диацетат прямым ацетилированием целлюлозы приводит к образованию продукта со слишком широким распределением по степени замещения. Это затрудняет формование волокна и ухудшает его качество. Для получения диацетата целлюлозы исходят из триацетата, который подвергают регулируемому кислотнокаталитическому омылению путем добавления воды и серной кислоты к его раствору в ацетилирующей смеси и последующего нагревания при температуре 45—50 °С. Нагревание продолжают до образования продукта, полностью растворимого в ацетоне, применяемом в качестве растворителя при формовании диацетат-ного волокна. Одновременно омыляются сульфаты целлюлозы, которые, если их оставить в волокне, могут медленно гидролизоваться [c.316]

Непосредственно получить ацетонорастворимый ацетат целлюлозы, который содержит 53,5—54,5% связанной уксусной кислоты, невозможно ни в гетерогенной, ни в гомогенной среде, так как процесс этерификации целлюлозы ангидридами кислот является необратимым. В отличие от этого при этерификации целлюлозы кислотами (например, при нитрации целлюлозы азотной кислотой) реакция обратима, что дает возможность регулировать степень замещения, изменяя содержание воды в этерифицирующей смеси. Таким образом, для получения ацетонорастворимого ацетата целлюлозы необходимо частично омылить ацетильные группы триацетата целлюлозы. Для этого используют только раствор первичного ацетата, полученный после ацетилирования в гомогенной среде. Частичное омыление [c.25]

В качестве сырья для получения ацетилцеллюлозы используют хлопковую целлюлозу и высококачественную древесную целлюлозу. Перед ацетилированием целлюлозу подвергают активации — набуханию в воде или в ледяной уксусной кислоте, а затем обрабатывают ацетилирующей смесью. Ацетилирующая смесь всегда содержит три компонента 1) ацетилирующий агент (уксусный ангидрид), 2) катализатор, ускоряющий реакцию (серную или хлорную кислоту), 3) растворитель или разбавитель. Если в смесь входит растворитель триацетата (ледяная уксусная кислота или метиленхлорид СИгСЬ) ацетили-рование заканчивается в гомогенной среде. В результате реакции образуется вязкий раствор — сироп, из которого можно ацетилцеллюлозу высадить. Если в смеси содержится разбавитель, не растворяющий триацетат (бензол, толуол), ацетилиро-вание идет гетерогенно и продукт сохраняет волокнистую структуру. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология