Хвостовые части орбиталей

Хвостовые части орбиталей [c.339]

Как было показано в части I, можно определить два механизма, обусловливающих спин-спиновое взаимодействие. Для первого из них несущественны хвостовые части орбиталей, он [c.340]

Проверим, как изменятся выводы, сделанные в предыдущем разделе, если отказаться от гипотезы усеченных орбиталей. Действительно, в современных ЛКАО-расчетах орбитали имеют ненулевые хвостовые части, расположенные вне основной области [c.339]

Однако из этого не следует, что при наличии хвостов орбиталей механизм передачи взаимодействия через пространство описывается диаграммами более низкого порядка. Такое заключение подразумевает, что хвостовые части сами по себе входят в механизм взаимодействия через пространство, однако достаточных доказательств этого еще не получено. Таким образом, окончательное заключение о природе механизма, соответствующего диаграммам низшего порядка, сделать трудно. Исключение составляет случай, когда этими диаграммами можно пренебречь. [c.340]

Из формул в табл. 1 видно, что каждая диаграмма может давать вклад в какой-либо из обсужденных выше механизмов. На самом деле диаграммы а (классическая теория МО) и Ь соответствуют механизму, который определяется хвостовыми частями, при расчетах всех трех типов рассматриваемых постоянных спин-спинового взаимодействия. С другой стороны, диаграммы с в приближении усеченных орбиталей не исчезают в случае Уни, но для нн и Vhh становятся равными нулю. В этих двух случаях зависимость от хвостовых частей содержится в [c.343]

С—Са—Ср. В конформации с 0Ме = 0°, при которой двухэлектронный интеграл меняет знак и имеет большую амплитуду (рис. 13), коэффициенты хвостовых частей МО важны Для атомных функций, участвующих в связи Са,С(, (2/52-орбиталь [c.363]

Простейшая модель, которая позволяет уже в данном разделе книги объяснить химическую связь в металлах, основана на представлении о перекрывании атомных орбиталей в условиях, когда нет достаточного числа электронов, чтобы заполнить все орбитали. При этом электроны могут статистически перемещаться с орбитали на орбиталь так, чтобы прочность связи каждого атома со всеми окружающими его атомами была в среднем одинаковой. Следует напомнить, что у атомов щелочных металлов имеется набор тесно расположенных х- и /С -орбиталей, что делает возможной 5 з -гибридизацию. Гибридные 5/73-орбитали могут быть направлены лобовыми частями к четырем из восьми окружающих атомов, а хвостовыми частями, к четырем други.м [c.496]

В работах Ола рассмотрен также ряд 2-замещенных норборнильных катионов. В протонных спектрах 2-алкилнорборнильных ионов сигнал протона 6-э/сзо-Н сильно смещен в слабое поле, что указывает на селективное оттягивание электронной плотности с о-связи С-6—6--э/сзо-Н. Последнее обусловлено взаимодействием хвостовой части 5/7 -орбитали С-6 и вакантной р-орбитали С-2. Можно предположить, что в начале процесса развития катионного центра у С-2 ионизация опережает о-участие в этот момент развивающаяся у С-2 р-орбиталь благоприятно ориентирована для взаимодействия с С-6—6-экзо-Н-ор-биталью, но не с С-1— -6-связью. По мере развития катионного цент- [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология