Сравнение моделей спекания

Сравнение моделей спекания [c.79]

Для описания экспериментальных данных в работе [4.25] (рис. 4.1) была использована модель миграции атомов. Следует подчеркнуть, что для обеих модельных систем расчетные значения скоростей спекания оказались выше экспериментальных. Аналогичное сравнение теории и эксперимента для спекания в окислительной среде (парциальное давление кислорода 0,2 атм 20 кПа) проведено в рамках модели миграции кристаллитов. Результаты этого сравнения представлены на рис. 4.2. Видно, что предсказанные теорией скорости ниже экспериментальных для поверхности непористого носителя, причем для Род=0,2 атм это различие больше, чем для Ро =0,02 атм. (2 кПа). Тем не менее модель миграции частиц все же лучше согласуется с опытом, чем модель миграции атомов. [c.83]

Ввиду сложности физической картины количественный расчет скорости спекания, особенно если его сравнивать с экспериментальными данными, имеет в настоящее время ограниченную ценность, в частности если цель такого сравнения состоит в оценке обоснованности некой предложенной модели. Неизвестными факторами являются 1) влияние примесей, находящихся на поверхности металла, на Da, которая в зависимости от природы примеси может как увеличиваться, так и уменьшаться 2) степень нерегулярности топографии поверхности или возможное содержание ловушек (центров захвата), которые уменьшают скорость переноса частицы или атома 3) степень смачивания металлом носителя (зависящая также от состава поверхности), так как она определяет форму частиц, а следовательно, и Оч-Тем не менее стоит отметить, что, используя весьма грубую модель миграции частиц, можно предсказать скорость спекания, которая оказывается достаточно близкой к экспериментальному значению. Возьмем в качестве примера платиновый катализатор с 1% металла на носителе с удельной поверхностью 200м /г и допустим, что все металлические частицы первоначально имеют одинаковый диаметр 2 нм. При этом конецнтрация частиц на носителе составляет 5,55-10 м , а их среднеквадратичная скорость равна 3,33 10 ° м/с (с учетом Оч, равного 5-10- м с при 873 К). Если оценивать начальную скорость спекания путем расчета скорости двойных столкновений, используя модель двумерного газа, относительная скорость уменьшения величины поверхности AS/S составит 2-10 %/с, т. е. по порядку величины она соответствует начальной скорости спекания некоторых дисперсных платиновых катализаторов в условиях восстановительной среды [80]. Из этого сопоставления следует только, что миграция частиц является одним из возможных механизмов. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология