Адсорбция сравнение моделей

В рамках адсорбционной модели [275] оказывается возможным объяснить различие в эффективности противоизносного действия дисульфидов в зависимости от их строения при умеренном режиме трения. Величиной адсорбции в ряде случаев определяется разница в эффективности противоизносного действия сульфидов и дисульфидов, а также преимущество кислородсодержащих дисульфидов по сравнению с обычными. Оценка адсорбционной способности хлорпроизводных позволила уточнить эффективность их противоизносного действия и объяснить явление синергизма при одновременном наличии атомов хлора и карбоксильной группы в молекуле хлорсодержащего соединения. [c.257]

Как показывают экспериментальные исследования, в концевых слоях наблюдается увеличение адсорбции по сравнению с начальной за счет вытеснения адсорбата из лобовых слоев. Физические предпосылки, лежащие в основе представленной модели, не учитывают этого факта [4]. [c.103]

Состояние водорода в цеолитах при повышенных температурах, соответствующее величине энтропии, равной 32 э.е. (см. табл. 1.25), лучше всего объясняется моделью диссоциативной нелокализованной адсорбции (см. стр. 54). Разница между рассчитанной и экспериментальной величинами энтропии в этом случае может быть объяснена более низкой подвижностью адсорбированного на цеолитах водорода по сравнению с двумерным газом, модель которого использовали при расчете энтропии. [c.55]

Разработаны методы расчета адсорбционной стадии процесса, базирующиеся, в основном, на концепции длины зоны массопередачи. Анализ генезиса динамики адсорбции позволил выделить восемь характерных классов выходных кривых динамики, для которых был обоснован вид лимитирующего диффузионного сопротивления. Разработано уравнение для расчета длины зоны массопередачи Ьо, которое по сравнению с уравнениями, приведенными в научной литературе, дает расчетные значения Ьд более близкие к экспериментальным величинам Получены уравнения, учитывающие влияние на длину зоны массопередачи скорости потока и концентрации в нем адсорбируемой примеси, а на их базе - модели, позволяющие выполнить расчет основных параметров адсорбера по результатам одного эксперимента (рис. 4). На базе метода [c.25]

В теоретических расчетах, выполняемых в рамках модели чисто физической адсорбции, для улучшения сходимости результатов с опытом, учитывают кроме дисперсионного притяжения силу отталкивания зарядов, принимая ее обратно пропорциональной 12-й степени расстояния между центрами зарядов. Если взаимодействующие частицы имеют постоянные дипольные моменты (например, молекулы воды или ионные поверхности) или свободные электроны (металлические поверхности), то между ними возникают и классические электростатические силы. Точный теоретический расчет их величины невозможен, хотя на практике они вносят существенный вклад в силу взаимодействия, а иногда и определяют характер процесса адсорбции. Так, например, гораздо более широкое применение в производственных условиях активированных углей по сравнению с синтетическими полярными адсорбентами - силикагелями, цеолитами, объясняется тем, что угли ввиду неполярности поверхностных частиц одинаково взаимодействуют как с полярными, так и с неполярными молекулами газовой фазы. Молекулы воды, обладая постоянным дипольным моментом, взаимно притягивают друг друга в паровой фазе, [c.380]

На рис. 2.22 [80] приведено сравнение рассчитанного с помогцью модели 6 коэффициента рекомбинации 700 с экспериментальными данными [57]. При этом вместо значения энергии адсорбции Е о 500 кДж/моль использовалось Е(Ю = 250 кДж/моль. Это приводит к эффективной десорбции при Т > 1500 К и к образованию максимума в зависимости коэффициента рекомбинации 700 от температуры в окрестности Т 1600 К. Результаты качественно и количественно лучше согласуется с экспериментальными данными [57. [c.79]

В теории рассматривается модель разделяющего процесса, протекающего в колонке длиной Ь поперечного сечения Е, которая гомогенно заполнена шарообразными зернами адсорбента со средним радиусом Я, причем радиус зерен мал по сравнению с радиусом колонки. Внутренняя пористость адсорбента равна е внешняя пористость адсорбционного слоя составляет 8 , а свободный объем колонки, не заполненный зернами, равен ЪеЕ. Газ-носитель проходит через свободное пространство с объемной скоростью ю, так что линейная скорость и = ю/ВеЕ. Молекулы адсорбата уносятся газом-носителем в направлении его тока с определенной линейной скоростью и одновременно протекают следующие транспортные явления 1) продольная диффузия адсорбата в среде носителя 2) вихревая диффузия 3) перенос молекул адсорбата через неподвижный слой на внешней поверхности зерен адсорбента 4) радиальная диффузия адсорбата внутрь пор адсорбента 5) перенос продиффундировавших молекул адсорбата через неподвижный слой к стенкам пор 6) адсорбция молекул на стенках пор. [c.445]

Сравнение удельных поверхностей, найденных с помощью различных моделей полимолекулярной адсорбции [c.464]

Сравнение различных моделей адсорбции [c.481]

В связи с применением ртутно-графитовых электродов в полярографическом анализе весьма подробно исследованы условия осаждения ртути на углеродные материалы [64—68]. Перенапряжение осаждения ртути выше на краевой ориентации пирографита по сравнению с базисной и возрастает при переходе от нитратных к ацетатным растворам [47, 48]. Посадка адатомов начинается только при концентрации ртути в растворе >10" моль/л. Представлены [69, 70] данные по электроосаждению других металлов на поверхности углеродных электродов. Показано [69], что для ионов лития, ртути и свинца имеет место монослойная адсорбция адатомов при потенциалах более положительных (на 0,75 0,075 и 0,155 В соответственно) по сравнению с образованием фазы. В случае Сд, Си и Ag образование адатомов не было зарегистрировано. Автору не удалось объяснить это различие на основе модели, предложенной в работе [71] и учитывающей разность в электронейтральности адатома и подложки. В литературе отсутствуют пока работы по электро-катализу адатомами на углеродных носителях. [c.182]

Концентрационные зависимости этих функций могут дать информацию о поведении системы и о влиянии энтальпийных и энтропийных факторов на характер избирательности в системе. Вычисляемые таким образом энтальпии адсорбции могут дать информацию о тепловых эффектах, которые необходимо учитывать в производственных процессах. С точки зрения теории адсорбции эти величины важны для проверки различных модельных представлений, так как являются теми объективными характеристиками, сравнение с которыми может служить критерием правильности выбранной модели. [c.93]

Рис. 1, а иллюстрирует расчет А( для адсорбции раствора бензол—четыреххлористый углерод на пористом стекле. Термодинамически устойчивыми являются адсорбционные растворы с числом слоев 1—4. Для этой системы сравнение ДС по Гиббсу с модельными Д( не позволяет однозначно выбрать модель [c.94]

Расчеты потенциальной адсорбционной поверхности и моделирование диффузии по поверхности слабо связывающихся с поверхностью адсорбатов (N2, Аг, СН4) были выполнены для сравнения моделей поверхности и для определения их правильности при сравнении с доступными экспериментальными значениями. Примерно одинаковые теплоты адсорбции получены на релаксированной, нерелаксированной и случайно сформированной поверхностях ( 0,5 кДж/моль), но релаксированная поверхность проявляла большую гетерогенность с широким распределением по величинам энергий адсорбции. Поверхностная диффузия на релаксированной поверхности была медленнее, чем на остальных поверхностях, со слегка большими энергиями активации (0,5-1,0 кДж/моль). Строгие сравнения [c.55]

Модель противоизносного действия сернистых соединений, в частности дисульфидов, предполагает адсорбцию присадки на поверхности металла и последующую диссоциацию молекул по связям 5—5 с образованием достаточно прочных соединений с металлом. Эффективность противозадирного действия характеризуется образованием сульфидов и дисульфидов металлов. Органические сульфиды имеют худшие противозадирные свойства по сравнению с соответствующими дисульфидами. Сульфиды, как и другие соединения с прочно связанными атомами серы, образуют с металлами комплексы донор но-акцепторного типа за счет участия неподеленной Зр -пары электронов атома серы. Образование таких комплексов облегчает воздействие кислорода (ПО месту присоединения углеводородных радикалов к сере. Для сульфидов предполагается также постадий-ное взаимодействие серы с железом с образованием сульфидов железа. [c.263]

Кроме того, были выведены уравнения для описания изменения скорости реакции при адсорбции ПАОВ с привлечением новых моделей, например модели фиксированной решетки , в которой предполагается определенное расположение частиц в двойном слое. Однако, хотя полученные уравнения выведены с учетом ряда новых представлений о структуре межфазной границы, они содержат большое число произвольно выбираемых параметров и с меньшей точностью описывают экспериментальные данные по сравнению с уравнениями (5.6) и (5.39). [c.164]

На рисунке показана часть (для од-ной температуры) результатов хроматоскопического поиска этого угла а, т. е. сравнения рассчитанной зависимости К от ас экспериментальными значениями К. Для принятой модели молекулы индана расчет наилучшим образом согласуется с экспериментом при а=19 3°. На рис. 10.3 представлены рассчитанные зависимости 1пК1 от 1/7 для адсорбции индана на ГТС для ряда Рис. Ю.2. Зависимость К при [c.187]

Все полученные значения в зависимости от концентрации Na l показаны на рис. И, где кривая 2 относится к методу уменьшающегося пузырька [10, вторая ссылка], а кривая 1 — к методу критического пузырька [10, первая ссылка]. Как видно, область для х > 0, определенная обоими методами, дает близкие значения для xf — f (СнасО- Так как в обоих случаях значение xf получено путем статистической обработки большого числа отдельных измерений, вряд ли можно приписать систематически более низкие значения xf, полученные методом критического пузырька, невысокой точности измерений Rb я г для первого метода и = R r для второго. Скорее всего, дело в том, что условия эксперимента в обоих случаях по-разному отличались от модели, при помощи которой их интерпретировали. В последней принято, что натяжение пузырька равно натяжению плоской поверхности жидкости. Между тем свежеобразованный пузырек, сразу всплывший к поверхности (метод критического пузырька), в момент соединения с поверхностью раствора вряд ли успевает путем адсорбции понизить натяжение до равновесного значения натяжения плоской поверхности. Наоборот, в методе уменьшающегося пузырька, когда его размеры сильно сократились до размеров, где 0 начинает заметно изменяться по сравнению с 0 , и когда скорость уменьше- [c.297]

Структура. Обзор структурных характеристик пористого фильтра был сделан в гл. 3.1.2. Пористость 6, удельная поверхность Л о и гидравлический радиус пор а=26/5о могут быть измерены методами адсорбции по Брунауэру, Эммету и Теллеру [3.131] с применением азота илн ксенона. Распределение пор по радиусам может быть найдено некоторыми дополнительными методами с помощью изотермы адсорбции Баррета — Джойнера — Халенды для конденсируемого газа [3.216], с помощью продавливания ртути, когда измеряются силы поверхностного натяжения, препятствующие проникновению в поры жидкой ртути [3.215, 3.217], и с помощью измерения потоков [3.218]. Структуру пор и распределение их по радиусам можно также анализировать на поверхностях фильтров или срезах (изломах или микроразрезах) с помощью сканирующего или обычного микроскопа и дифракции рентгеновского излучения при малых углах падения соответствующие изображения или дифференциальные картины дают информацию о структурном коэффициенте (3.35), о распределении сужений пор и о наличии слепых пор. Эта информация имеет существенное значение для сравнения реальных пористых фильтров с теоретическими моделями (см. разд. 3.1.2), а также для предсказания эффектов поверхностной диффузии (см. разд. 3.1.7). [c.127]

На рис. 5 приведено сравнение температурной зависимости теоретических и экспериментальных констант Генри для адсорбции Ne и Аг на цеолите NaA. Для теплоемкости сходные результаты получил Хилл [37] на основании модели, близкой к нашей. Он объясняет наличие максимума иа кривой переходом локализованной адсорбции в подвижную. Можно показать, что в случае нашей модели, так же как у Хилла, при Т О АС->0. [c.32]

Для нас особый интерес представляло бы распространение этих расчетов хотя бы для простейших случаев на идеализированные модели мик-ропор (сферы, цилиндры с типичными для микропор размерами). Важно также развитие различных путей построения статистической теории адсорбции. Эта задача многоступенчатая, и разные аспекты расчетов требуют надежных данных о потенциальной энергии адсорбированных молекул в зависимости от их координат, учета взаимодействия между адсорбированными молекулами и т. п. Так как строгие расчеты этих величин практически невозможны, то пользуются приближенными вьгаислениями без оценки возможных ошибок. В результате, строго говоря, затруднительно критическое сравнение результатов расчетов и данных опытов для предельно идеализированных систем. [c.88]

Кроме того, сравнение экспериментально найденных зависимо стей с теоретическими функциями, вычисленными на основе он ределенных моделей, позволяет судить о характере адсорбции [c.34]

Первый член справа соответствует потенциальной функции, убывающей обратно пропорционально кубу расстояния, второй член отвечает эмпирической функции для пленок средней толщины (этот член согласуется с поляризационной моделью, разд. XIV-7Г), а последний член отражает структурные изменения в адсорбированной пленке по сравнению с обычным жидким адсорбатом. Это уравнение пригодно для связи изотерм адсорбции с краевыми углами (см. гл. VII, разд. VII-5B). Ранее подобное уравнение использовали Рой и Холси [60]. Холси [61] допускает, что распределение величин Ео, определяемых уравнением (XIV-89), фактически отражает неоднородность поверхности. Уравнение, предложенное Бонетайном и др. [62], представляет собой один из вариантов уже упоминавшегося уравнения Дубинина [уравнение (Х1У-82)]. [c.462]

Для физической адсорбции в микропорах характерно объемное заполнение адсорбционного пространства. Потенциальные поля от противоположных стенок перекрываются, так что силы притяжения, действующие на молекулы адсорбата, возрастают по сравнению с силами на плоской поверхности. Согласно дан ным ряда работ, рост адсорбции может быть столь значительным, что даже при низких относительных давлениях происходит ьаполпение пор молекулами адсорбата, упакованными так же-плотно, как в объемной жидкости. Это делает неприемлемым использование для исследования структурных характеристик мйк-ропор адсорбционных методов (БЭТ, мeтoд, а-метод и Др.), включающих в качестве допущений модель полислойной адсорбции. Детальный анализ причин, ограничивающих применение этих методов для исследования микропор, дан в работах [45, 92 104]. [c.51]

Решетка цеолита X, особенно удобного для целей газовой хроматографии, построена более сложным образом. Однако уменьшение общей плотности расположения силовых центров в этой решетке уменьшает вклад в потенциальную энергию адсорбции силовых центров, находящихся на противоположных стенках больших полостей этого цеолита. Благодаря значительныхМ размерам двенадцатичленных окон и более рыхлому, по сравнению с цеолитом тина. Л. (рис. 4, а), расположению основных кубооктаэдри-ческих структурных единиц у цеолита типа X (рис. 4, б) стенки больших полостей этого цеолита имеют вид пересекающихся у мест 5ц ребер (рис. 4, в). Поэтому в оценочном статистическом расчете константы Генри = = VgJRT и теплоты адсорбции при нулевом заполнении для системы неопентан — цеолит КаХ [27] и в более полном статистическом расчете К1 и Ql для адсорбции этана цеолитами X с различными катионами [28] были приняты во внимание от 50 до 100 ближайших отрицательно заряженных атомов кислорода каркаса цеолита и соответствующее число катионов. Были использованы также различные модели для расчета напряженности электростатического поля в полости и различные оценки вклада отталкивательных взаимодействий в общую потенциальную энергию адсорбции. [c.43]

Оба эти эффекта смещают изотермы адсорбции и десорбции в сторону меньших относительных давлений по сравнению с изотермами для системы независимых пор. Из этого можно сделать вывод рассчитывая функцию распределения размеров нор, исходя из модели независимых структурных элементов, исследователь, во-первых, получает заниженные значения размеров пор, и, во-вторых, функция распределевия, рассчитанная на основании изотермы <1дсорбции, отличается от функции распределения, рассчитанной на основании изотермы десорбции. [c.67]

Для полимерных систем бипористую модель впервые предложила Рукен-штейн [2]. С 1973 г. эта модель начала интенсивно разрабатываться для кинетики и динамики адсорбции цеолитами и активными углями в лаборатории М. М. Дубинина [3]. При помощи известного метода статических моментов [4], а также путем сравнения вычисленных и экспериментальных кинети-чески] и динамических данных было обработано множество экспериментов. [c.112]

Относительные значения /р и /5 (за единицу приняты значения при ф = 0,4 в) линейно уменьшаются с ростом <р выше 0,8 в вплоть до 1,5 в. Были вычислены оптические константы окисной пленки 2 и йг в указанном диапазоне К. При Ф<0,3 в наблюдалось заметное, хотя и не такое большое, как при окислении, понижение 1р. Авторы [45] связывают его с адсорбцией водорода. Эллипсометрические данные в этой области ф не удалось количественно совместить с представлением о пленке адсорбированного вещества. Было исследовано влияние адсорбции галогенид-ионов, метанола, формальдегида и муравьиной кислоты на относительные значения/р. Результаты по адсорбции С1 и В г в общем согласуются с данными, полученными в других работах кулонометрически или методом меченых атомов. Авторы отмечают, что модель прозрачной адсорбционной пленки, развитая для истолкования эллипсометрических измерений адсорбции анионов [54], не подтверждается их данными. В противоположность кислороду, водороду и ионам С1 и Вг метанол (0,5 М раствор) при адсорбции на платине повышает /р по сравнению с фоновым раствором 0,5 М Н2504 на 0,3—0,4%. При ф<0,05 в это повышение еще больше, так как водород, понижающий /р, вытесняется метанолом. Такие же результаты получены и для муравьиной кислоты. И в этих случаях оптические изме- [c.122]

Разработана математическая модель динамики адсорбционного разделения воздуха, включающая уравнения тепло и массопереноса с учетом продольного перемешивания. В качестве термического уравнения адсорбции принято обобщенное уравнение Ленгмюра. Сравнение результатов расчетов, проведенных на ЭЦВМ, с экспериментальными данными показало, что предложенная модель адек-ватна реальному процессу динамики адсорбционного разделения воздуха и может быть использована для проектирования генераторов кислорода и азота. Математическая модель принята для оптимизации реальных установок и является основой для разработки алгоритма управления работой генераторов кислорода и азота в условиях изменяющихся параметров разделяемого воздуха и окружающей среды. [c.188]

Поэтому для описания кинетики адсорбции растворенных веществ гранулами таких активных углей, как, например, угли типа АГ-3 или АГ-5, использование более простых кинетических расчетов на основе модели квазигомогенной однороднопористой структуры адсорбента не приводит к сколько-нибудьг большой погрешности по сравнению с данными кинетических "измерений. [c.215]