Модели сравнение

В табл. 4.4 приведено для иллюстрации адекватности моделей сравнение экспериментальных и рассчитанных значений стандартной температуры кипения и относительной плотности углеводородов всех гомологических классов. [c.54]

С этой целью выберем из X одну молекулу. Назовем лигандами те атомы или многоатомные группировки, которые могут перегруппировываться при рассматриваемых условиях эксперимента (интуитивно это фрагменты, которые могут быть отделены от молекулы в результате разрыва некоторой простой или кратной ковалентной связи) оставшаяся часть после удаления множества лигандов Ь называется скелетом (или множеством скелетных центров). Такая молекула Е с выделенным набором лигандов Ь называется моделью сравнения для X относительно Ь, и, чтобы придать химическим обсуждениям широчайший диапазон, будем считать, что все различные пути размещения лигандов на центрах являются разрешенными. [c.48]

Как только модель сравнения Е определена, любое расположение лигандов на скелетных центрах может быть описано просто перестановкой лигандов в модели сравнения. Так, например, для модели сравнения Е [c.49]

Теорема. Пусть X имеет модель сравнения Е со всеми химически различными лигандами. Тогда множество перестановок, сохраняющих химическую идентичность X, образует подгруппу 5 группы 5ут Ь. Кроме того, в / (Г) имеются точно 1Ь1 /15 1 химически различных пермутационных изомера, и ХЕ, Е будут представлять идентичные химические соединения, если и только если X, ц. принадлежат общему левому смежному классу 5 подгруппы 5 в 8ут Ь. [c.50]

Сопоставление экспериментальных данных с оценками по модели. Сравнение с расчетами по эмпирической формуле (2.27) (рис. 2.6, кривая 1) показывает, что в слое мелких частиц оценки по приведенной выше модели совпадают с экспериментальными результатами при размерах частиц d 0,3 мм. Для более мелких частиц экспериментальные значения получаются ниже рассчитанных по модели. В слое крупных частиц d = 0,3 4- 1 мм на теплообмен начинает оказывать влияние усиливающийся конвективный перенос теплоты, не учтенный в модели, поэтому экспериментальные значения получаются выше расчетных. [c.107]

Для оксикарбонильных соединений в качестве моделей сравнения для отнесения оптически активного вещества к В- или -ряду выбраны соответственно 0(+) и (-)-глицериновый альдегиды (см. гл. 25) [c.439]

Несмотря на допущения, принятые при построении модели, сравнение экспериментальных данных и результатов расчетов говорит о возможности практического применения предложенной методики оценки вероятности попадания кристаллов на выгрузку для аппаратов с фонтанирующим слоем при малом содержании дисперсной фазы (<ф> 0,1). Для частиц мельче 100—800 мкм наблюдается выравнивание распределения по объему аппарата и величина Ф(/,) быстро становится равной единице. [c.177]

Учитывая близость расчетных величин для трех сопоставляемых моделей, сравнение данных измерений, выполненных различными методами, ниже проводится только для одной, а именно третьей модели, согласно которой упругая энергия запасается в материале при сдвиговых деформациях и отдается вследствие сжатия образца. Такая картина явления, возможно, наиболее точно отражает реальный процесс деформирования в очень длинном капилляре, где все входовые эффекты успевают отрелаксировать, и в приборе типа конус — плоскость, где осуществляется установившееся течение. Ранее [13] было высказано предположение о том, что возможным методом провер- [c.185]

Оптимальная стоимость может быть снижена за счет использования избытка ночной энергии. Вычисленный оптимальный ток является идеальной величиной, к которой необходимо стремиться. В этом отношении ограничения налагают условия массопере-носа. Если вычисленный оптимальный ток является предельным для условий естественной конвекции, то при перемешивании он будет возрастать. При этом стоимость перемешивания должна быть включена в калькуляцию. Оптимизация перемешивания включает в себя два аспекта расчет оптимальной скорости потока для данной гидродинамической модели сравнение различных способов перемешивания и выбор наиболее экономичного из них. Практически наиболее выгодными способами перемешивания являются прокачивание электролита через ванну и барботаж газа через электролит. [c.9]

Была сделана попытка проверить различные модели сравнением экспериментальных данных с результатами вычислений. Отсутствие необходимых параметров и невоспроизводимость условий полимеризации делают полученные результаты сомнительными. [c.57]

Для расчета многоступенчатого аппарата с взвешенными слоями адсорбента в качестве модели сравнения в предлагаемом ниже методе расчета, заимствованном нами из работы [58], используется аппарат полного вытеснения (хорошо организованный движущийся слой). В аппаратах с взвешенными слоями адсорбента по сравнению с аппаратом полного вытеснения имеет место, как уже отмечалось ранее, продольное и поперечное перемешивание твердой фазы. На процесс, главным образом, влияет продольное перемешивание адсорбента влиянием поперечного перемешивания можно пренебречь. Влияние продольного перемешивания учитывается коэффициентом (коэффициентом продольного перемешивания) [c.215]

Перейдем теперь к определению соотношений между геометрией и химией соединения X. Пусть Е с набором лигандов Ь будет моделью сравнения для X для упрощения описания предположим, что все лиганды химически отличаются друг от друга. В лиганде Ь каждая перестановка X приводит к молекуле ХЕ, представляющей некоторое соединение, не обязательно X. Мы говорим, что X сохраняет химическую идентичность X, если ХЕ представляет X это просто означает, что ХЕ является изображением некоторой молекулы соединения X, так что такое обозначение имеет смысл даже для структурно-нежестких молекул. [c.50]

В подсистеме управления экспериментами (АСУЭ) автоматизируются качественный и численный анализ априорных мат. моделей для конструирования исследовательских стендов, включая анализ для выбора типа объектов эксперим. изысканий, методик измерения и управления ими выявление наиб, информационных опытов для данной модели или неск. ее вариантов (планирование экспериментов) определение статистич. оценок констант моделей сравнением вычисленных по модели значений отклика "объекта на контролируемые возмущения с измеренными значениями по заданным критериям оценки (обратные задачи моделирования). [c.26]

Ячеечная модель. Сравнение математических выражений для доли непроэкстрагированного вещества в соответствии с ячеечной моделью и доли в случае модели с теоретическими ступенями дает следующие точные выражения для высоты эквивалентной теоретической ступени [c.198]

Установлено, что влияние скорости реакции на общую скорость процесса однозначно определяется значением параметра D k/k для всех трех моделей. Сравнение скоростей абсорбции, сопровождающейся химической реакцией, и простой физической абсЬрб-ции при нулевой концентрации абсорбируемого газа в объеме растворителя показало, что во всех трех слу- [c.52]

Константа образования Kt для К+ (34) (С — бензо) в метаноле равна 1,0 10 6, тогда как константа для нециклического аналога СН3 -0-(СН2СН2-0)5СНз составляет всего 1,6 102 л/моль. Для аналогов соединения 34, содержащих 14 (О 4)-, 15(05)-, 18 (Ое)-, 21 (07)- и 24(08)-членные циклы, селективность в образовании комплексов такова Na+ > К+ Na+ К+ > s + К+ >Rb+ > s +, Na +, Li + K+ = s+ Na+ s + >K+ [322, 469]. Это точно соответствует диаметру полосы, образуемой макроциклом, оцененному с помощью молекулярных моделей. Сравнение Kt комплексов М+ и наиболее подходящего полиэфира позволяет предложить ряд по убыванию селективности К+ > s+ >Na + такое расположение можно приписать конкурирующему влиянию сольватации этих катионов метанолом. Ва 2+ образует более устойчивый комплекс, чем Na+ [455]. Имеются данные, указывающие на образование в растворе комплексов состава М+ (полиэфир), константа образования которого составляет 0,1-0,0001 константы образования комплекса состава 1 1. Константы образования комплексов в воде примерно в 1000 раз меньше, чем в метаноле, что соответствует более сильной сольватации в воде (табл. 2.20). Константы образования комплексов с криптатами [М+ (36) и его аналоги] также коррелируют с размерами клетки. Эти константы гораздо больше, чем в случае М + (34) (например, в воде для К+ 36 они составляют > 10 5, а для К+ -34 равны 102). Константы К f для комплексов 36 уменьшаются в ряду К+ > Rb+ > Na + > s+, Li + и Ва 2 +> > Sr2+ > a 2+ > Mg2+ [556]. Селективность к катионам с разным зарядом (М 2+ и М +) ( 102 для 36, X = О) может быть нарушена [c.345]

Для оксикарбоннльных соединений в качестве моделей сравнения для отнесения оптически активного вещества к О-или -ряду выбраны соответственно Д(+) и Ь(—)-глицериновый альдегиды (см. далее гл. XXV). [c.334]

Для оксикарбонильных соединений (диоксикислот, сахаров) в качестве моделей сравнения для отнесения оптически активного вещества к О- или 1-рЯду выбраны соответственно 0 + ). и (—)-глицериновый альдегид. Если проекцию тетрйэдрической модели глицеринового альдегида изобразить так, чтобы карбонильная группа была направлена вверх, то изомер с гидроксильной группой ОН справа от асимметрического атома углерода обозначают символом О, а его антипод— [c.154]