Спекание катализаторов скорость

Известно, что пары воды увеличивают скорость спекания катализаторов. По мере движения синтез-газа через неподвижный слой катализатора происходит превращение газа и парциальное давление образующейся воды должно неизбежно возрастать. Следовательно, можно ожидать увеличения скорости спекания катализатора по длине реактора. Проведенные измерения подтвердили, что истинная активность и поверхность катализатора уменьшаются по мере приближения к выходу из реактора. Это указывает, что спекание кристаллитов понижает активность железных катализаторов в неподвижном слое. [c.176]

При продувке воздуха через слой катализатора закоксованные шарики спекаются сильнее, чем не содержащие кокса. При 700 °С (фактическая температура в регенераторе промышленных установок) поверхность закоксованных частиц существенно уменьшается. Однако это наблюдается лишь при достаточно большой концентрации кокса на частице. Аналогичные опыты с катализатором, за-коксованным до 3 и 6 вес. %, показали, что удельная поверхность частиц не изменяется вплоть до 750 Х, и лишь при 800 °С наблюдается разница соответственно 15 и 31 м /г. Увеличение скорости спекания катализатора при выжиге в процессе регенерации коксовых отложений обусловлено, по-видимому, значительным разогревом его частиц. Ранее считали, что контактная масса существенно не разогревается. Однако расчеты показали [89], что пылевидный [c.71]

В промышленных условиях физические и химические свойства алюмосиликатных катализаторов резко изменяются. Одна из причин изменения катализатора — его спекание. Скорость и степень спекания катализаторов зависят от их химического состава, норовой характеристики, температуры процесса, среды, продолжительности обработки и др. Влияние температуры прокалки в воздухе на удельную поверхность катализаторов показано на рис. 12 (дан- [c.34]

Зависимость удельной поверхности от температуры и длительности термопаровой обработки, или пропарки (рис. 15) практически такая же, как и при прокалке в сухом воздухе. Только при пропарке все изменения происходят в области более низких температур. Из рис. 15 видно, что на результаты термопаровой обработки большое влияние оказывает парциальное давление водяного пара. Скорость спекания катализатора под влиянием паров воды наиболее сильно возрастает при повышении парциального давления с О до 0,1 МПа. При дальнейшем повышении давления скорость спекания также увеличивается, но уже в меньшей степени. [c.36]

Первая серия опытов была посвящена определению зависимости скорости образования водорода от скорости подачи пара в реактор при 900° С. Температура 900° С была выбрана как максимальная, выше которой нежелательно осуществление процесса получения водорода (спекание катализатора, низкая степень разложения пара). Результаты опытов представлены в табл. 19 (стр. 41) и на рис. 14. [c.45]

Таким образом при термической обработке катализатора с нанесенным на него металлом скорость спекания катализатора возрастает н дезактивирующие свойства металла проявляются сильнее, что приводит к дополнительному уменьшению активности и селективности катализатора. [c.146]

Во время реакционного периода активность катализатора постепенно снижается. Это происходит как за счёт накопления кокса на его поверхности, так и за счёт снижения степени дисперсности платины. Скорость спекания кристаллитов платины в реакционном цикле - достаточно медленный процесс, так как существующие на поверхности активного оксида алюминия координационно-ненасыщенные центры - ионы могут способствовать стабилизации дисперсной структуры Pt. Однако, при проведении окислительной регенерации его развитие в значительной степени ускоряется за счёт ряда факторов [c.59]

Катализаторы низкотемпературной конверсии СО восстанавли-, вают обычно водородом или окисью углерода, разбавленными инертным газом. Реакция идет с выделением тепла. Так, при объемной скорости 600 ч и температуре на входе в реактор 200 °С с увеличением содержания в азоте до 1% температура в реакторе может повыситься на 25 С, а с увеличением содержания На до 10% — на 250 °С. Необходим строгий контроль за содержанием На в инертном газе и температурой в слое катализатора, которая не должна превьппать 225 °С (при более высокой температуре происходит спекание катализатора и его дезактивация). [c.185]

Таким образом, поверхность носителя представляет собой совокупность замкнутых областей миграции. Подтверждением этих представлений явились экспериментальные данные по спеканию адсорбционных катализаторов. Скорость дезактивации катализаторов подчиняется уравнению первого порядка по концентрации активных ансамблей на поверхности. Следовательно, а тивные ансамбли на поверхности не зависят друг от друга и не взаимодейст- [c.104]

Теория пересыщения позволяет обосновать необходимость соблюдения целого ряда условий, важных для получения активных катализаторов 1) целесообразно приготовлять катализатор быстро. Чем быстрее идет процесс, тем больше вероятность образования неравновесных состояний, тем больше пересыщение поверхности 2) при восстановлении катализаторов в динамических условиях следует увеличивать скорость подачи газа-восстановителя для максимального удаления продуктов реакции и создания максимального пересыщения 3) при эндотермических процессах приготовления катализаторов выгодно работать при высоких температурах (до области спекания катализаторов) с быстрым подъемом температуры 4) если катализатор приготовляется по многостадийному процессу (осаждение, сушка, разложение, восстановление), то можно накапливать и суммировать пересыщение по стадиям т. е. необходимо каждую стадию проводить так, чтобы пересыщение было максимальным. [c.138]

Температура. От температуры зависит не только скорость реакции, но и активность, селективность и долговечность катализатора. Каждый катализатор в зависимости от условий его приготовления проявляет по отношению к данной реакции максимальную активность при строго определенной температуре. Чем активней катализатор, тем при более низкой температуре лежит максимум его активности. Поэтому при проведении той или иной каталитической реакции поддерживают строго определенный температурный режим процесса. Однако и при этих условиях работающий катализатор постепенно теряет свою активность из-за того, что под действием местных перегревов меньшие кристаллики его превращаются в более крупные кристаллические образования (происходит спекание катализатора). Носители предохраняют катализаторы от такого спекания, повышая тем самым температурный интервал действия катализатора и срок его службы. [c.241]

Тепло, выделяющееся при синтезе из окиси углерода и водорода, может быть эффективно снято непосредственным теплообменом между реакционной смесью и маслом, циркулирующим через стационарный слой железного катализатора. В ходе первоначальных исследований по съему тепла маслом [271], проводившихся в Германии фирмой И. Г. Фарбениндустри и в США Горным бюро, были выявлены некоторые трудности при осуществлении такого процесса. Эти трудности связаны со спеканием частиц катализатора, что в свою очередь вызывало неравномерное распределение тока газа и жидкости в слое катализатора, перегревы, повышение сопротивления и перепада давления, разрушение катализатора. Эти осложнения частично были преодолены путем повышения линейной скорости охлаждающего масла, достаточного для обеспечения легкого непрерывного движения каждой гранулы железного катализатора (обычно плавленый и восстановленный магнетит) [7]. [c.528]

Параметрами, от которых зависит скорость и степень спекания катализаторов, являются их химический состав и поровая характеристика, температура, среда, продолжительность процесса и т.д. [c.16]

Самым важным компонентом в этой добавке является азотсодержащее соединение, так как оно повышает скорость процесса в 5-10 раз и одновременно улучшает селективность. Фосфорная кислота снижает образование высококипящих продуктов, СО и Og. Ванадий способствует снижению спекания катализатора и повышает скорость процесса при невысоком содержании теллура. [c.63]

Особый практический интерес представляет распределение нагрузок между одинаковыми по конструкции реакторами, заполненными катализатором. Активность катализатора, пропорциональная скорости химической реакции, изменяется с течением времени частично под действием катализаторных ядов, присутствующих в сырье, частично под влиянием физического истирания и спекания катализатора. Если активность катализатора изменяется медленно, можно считать, что константы скорости реакции постоянны. Если же скорость изменения активности катализатора велика, то при решении задачи распределения необходимо учитывать зависимость константы скорости реакции от времени. Этот случай будет рассмотрен в дальнейшем. В настоящем разделе будем считать, что константы скорости реакций — постоянные величины. [c.138]

Влияние отравления и спекания катализатора. Эти факторы не будут оказывать влияния на скорость процесса во внешнедиффузионной области до тех пор, пока скорость реакции не снизится до уровня, достаточного для перехода в кинетическую область. Во внешне-диффузионной области возможность отравления катализатора побочными или принимающими участие в реакции веществами может уменьшаться благодаря снижению концентрации этих веществ у поверхности с быстрым превращением на ней (например, при очистке от кислорода, отравляющего в больших концентрациях применяемый для этой цели катализатор [615]). [c.304]

Поскольку абсолютное число свободных электронов и дырок на квадратный сантиметр поверхности окисного катализатора входит Б предэкспоненциальный множитель в выражении для скорости реакции, становится понятной причина падения скорости окисления после длительного спекания катализатора при высоких температурах. Такая предварительная обработка уменьшает величину поверхности катализатора и число дырок. Следует особо отметить существенные изменения энергии активации окисления СО на N10 и ZnO при добавлении к эТим каталИзато рам окислов с катионами валентности выше или ниже двух [c.275]

Восстановление низкотемпературных катализаторов сложнее, чем цинк-хромовых, и требует большой тщательности. Процесс протекает в узком интервале температур (100—115°С) при интенсивном выделении реакционного тепла (для СНМ-1 до 135 тыс. ккал т) и обязательном присутствии в газе слабого окислителя (двуокиси углерода). Скорость восстановления очень велика и, если не ограничивать содержание восстановителя в циркуляционном газе, возможен резкий подъем температуры и спекание катализатора. Восстановление можно проводить и при атмосферном, и при повышенном давлении — важно обеспечить отвод выделяющегося тепла циркуляционными газами. Особенностью процесса является и то, что-контролировать его по количеству выделяемого конденсата невозможно, так как присутствующая в газе двуокись углерода восстанавливается водородом с выделением воды. В этих условиях жестко соблюдается график скорости подъема температуры катализатора. Данные по составу восстановленного катализатора в литературе отсутствуют. Следует, однако, отметить, что он обладает пирофор-ностью, и поэтому, если не принимать при выгрузке соответствующие меры, он может сильно разогреться и даже воспламениться. [c.38]

Количество окиси углерода, превращенной в метанол при постоянных общем давлении и скорости потока газовой смеси, увеличивалось с ростом температуры приблизительно до 340°, а затем падало (рис. 35). Падение связывалось с потерей каталитической активности при высоких температурах, вероятно, благодаря спеканию катализатора. При более высоких температурах заметная доля окиси углерода превращалась не в метанол. [c.85]

При температуре ниже 400 °С степень окисления диоксида серы близка к 100 %, однако при этом скорость реакции даже в присутствии катализатора очень мала. Температура, при которой начинается каталитическая реакция окисления диоксида серы в триоксид, это — температура зажигания контактной массы (для данного катализатора составляет 440 °С) при меньшей температуре активность катализатора резко падает. С увеличением кислорода в газе температура зажигания несколько снижается. В связи с обогащением газа кислородом по мере прохождения слоев катализатора (за счет подачи воздуха на охлаждение) температура газа на входе в IV слой может быть снижена до 425 °С. Максимальная температура газа на выходе из слоя контактной массы не должна превышать 580—600 °С во избежание спекания массы и потери ее активности. [c.114]

Для сохранения высокой удельной поверхности целесообразно применять минимальную температуру прокаливания, но она должна быть выше температуры, при которой используется катализатор. В зависимости от механизма спекания скорость нагрева может по-разному влиять на катализатор. Если при прокаливании образуется жидкая фаза, то быстрый нагрев может предотвратить быстрое спекание. При медленном нагреве жидкость может покрывать частицы и способствовать их уплотнению. Медленный нагрев может понизить скорость спекания и в тех случаях, когда оно определяется диффузией в твердой фазе. При низких температурах медленный нагрев позволяет за счет поверхностной диффузии снизить кривизну шеек между частицами, а это уменьшает движущую силу спекания при температурах, при которых лимитирующей стадией становится диффузия в объеме. Более высокие скорости нагрева могут как уменьшать, так и увеличивать спекание в зависимости от ряда обстоятельств. Это указывает на необходимость выяснения физико-химических характеристик исследуемого катализатора. [c.27]

Из рис. 27 видно, что даже самые молодые крупные частицы уменьшили свою поверхность на 100—200 м /г. При дальнейшем уменьшении размеров частиц величина поверхности изменяется меньше. По-видимому, в промышленных условиях спекание идет чрезвычайно интенсивно лишь сразу после загрузки свежего катализатора затем скорость спекания резко замедляется. [c.63]

Однако при высоких температурах накопление ме- таллов способствует усилению их отравляющего действия и спеканию катализатора. Скорость спекания зави-Ыт от природы металла и с возрастанием его концентрации она увеличивается. Высокотемпературная обра-/ботка катализатора в присутствии водяного пара (в за-/ висимости от ее условий, природы и концентрации ме-/ талла) способствует уменьшению или полному уничто-/ жению дезактивирующего влияния металла. Качество / алюмосиликатного катализатора, содержащего металл, / приводится в табл. 6. [c.51]

Взаимоотношения между гомогенным и гетерогенным катализом изучены лишь слабо главным образом потому, что элементы, способные дать начало обоим видам катализа, пе исследованы по всему интервалу переменных (например, pH и концентрации), определяюнгих состояние катализатора. В качестве катализатора, нри котором можно наблюдать переход от гомогенного механизма к гетерогенному, можно назвать железо. В кислом растворе реакция чисто гомогенная. Однако если увеличивать pH, начинает появляться коллоидное вещество и одновременно происходит изменение скорости (см. рис. 76 на стр. 440). При еще более высоких pH может наблюдаться образование макроскопического осадка, а также и другие кинетические изменения. На скорость катализа могут влиять и изменения физической формы (наличие носителя для катализатора, спекание катализатора или изменение кристаллической структуры). Хотя еще не вполне точно определен pH, при котором начинает появляться коллоидное вещество, не подлежит никакому сомнению факт перехода от гомогенного разложения к гетерогенному при повышении pH. Однако существуют еще значительные неясности по вопросу природы изменения механизма. В некоторых случаях оба вида разложения могут быть качественно объяснены одним и тем же механизмом, например циклическим окислением и восстановлением. В то же время образование комплекса или осаждение катализатора в коллоидном или твердом состоянии может определить т -долю от общего количества имеющегося катализатора, которая способна фактически участвовать в реакции и таким образом влиять на наблюдаемую скорость разложения. Такого рода случай комплексообразования встречается при катализе полимеризации действием перекисей [79]. При чисто гетерогенном катализе наблюдаемая скорость зависит от степени дисперсности твердого катализатора, так как эта дисперсность определяет размер поверхности, находящейся в контакте со средой. Наоборот, вполне возможно, что при переходе от гомогенной системы к гетерогенной коренным образом изменяется и характер реакции, которой подвергается перекись водорода, например ионный механизм может перейти в радикальный. Возможно, что при изменении условий имеется сравнительно тонкая градация в переходе от одного механизма к другому. При выяснении различий гомогенного и гетерогенного катализа нужно всегда учитывать возможное влияние адсорбции из раствора на гомогенный катализ. Так, одновалентное серебро, не обладающее каталитическими свойствами нри гомогенном диспергировании, легко адсорбируется стеклом [80]. В адсорбированном состоянии оно может нриобрести каталитические свойства в результате либо истинного восстаровления до металла, либо только поляризации [81]. Последующее использование поверхности стекла в контакте с более щелочным раствором также может активировать адсорбированное серебро. Это особенно заметно в случае поверхности стеклянного электрода. [c.393]

Спекание. При высоких темиературах, применяемых в реакторах Синтол , на катализаторах образуются углистые отложения. Эти отложештя имеют большую площадь поверхности, так как общая поверхность, измеренная методом БЭТ, во время эксплуатации катализатора увеличивается. По этой причине трудно решить, в какой мере именно спекание катализатора обусловливает снижение активности. При более низких температурах в реакторах с неподвижным слоем катализатора углистые отложения невелики или вообще отсутствуют, поэтому здесь ситуация проще. Удельная поверхность свежеприготовленного катализатора обычно составляет около 200 м /г, а примерно через 100 сут работы она убывает до 50 м /г. Возросшая резкость рентгенограммы использованного катализатора указывает на рост его кристаллитов. Если приготовлен катализатор с более низким содержанием ЗЮд, то скорость снижения его активности оказывается выше. Это согласуется с представлениями о роли носителей. Считается, что оксид кремния стабилизирует мелкие кристаллиты карбида железа. [c.176]

Возможность самопропарки катализатора при прокалке в сухом воздухе была показана следующим путем [41]. Две пробы одного и того же катализатора нагревали с 565 до 950 °С при скорости повышения температуры соответственно 1 и 5°С/мин. Влияние скорости нагревания на спекание катализатора показано ниже [c.36]

Платина и ее металлические сплавы являются активными катализаторами окисления углеводородов и кокса. Горение кокса на АПК и полиметаллических катализаторах протекает со скоростью на два порядка выше, чем на АСК и А12О3. Процесс идет в диффузионной области с большим тепловыделением, особенно при выгорании алкильных цепочек кокса. Во избежание местных перегревов и спекания пла-. тины процесс искусственно тормозят и проводят в три этапа, ограничивая температуру и подачу кислорода в смеси с азотом. На первом этапе выжиг ведется при температуре 250- 350 С и концентрации кислорода 0,5%, на втором этапе при 350-450 С и 1% и на третьем, заключительном этапе при 450- 510 С и 3- 5% соответственно. Благодаря ступенчатому выжигу кокса, по длине слоя и диаметру зерна катализатора наблюдается перемещение горячего пятна зоны горения. Вначале окисляются непредельные углеводороды, адсорбированные на металлических центрах,, а затем - углеводороды, оставшиеся в системе. Длительность этого "мокрого этапа зависит от тщательности подготовки системы и может колебаться от нескольких часов до нескольких дней. Второй этап обусловлен горением коксогенов и кокса, находящихся вблизи металлических центров за счет спилловера ароматизированного кислорода. В продуктах горения этих соединений образуется много воды и меньше СО2. На завершающейся сухой стадии регенерации выгорает высококарбонизированный кокс, так называемый остаточный, глубинный, бедный водородом, расположенный на наибольшем расстоянии от металлических центров и источника подачи кислорода. Уменьшить неравномерность температур в слое и одновременно интенсифицировать процесс горения кокса можно уменьшая концентрацию кислорода при одновременном повышении давления в системе и увеличивая кратность циркуляции газовой смеси. [c.166]

В настоящее время выявлены многие качественные закономерности процесса спекания катализаторов под влиянием температуры и водяного пара. Однако кинетических уравнений, описывающих эти закономерности, практически нет. Известна лищь одна работа [41], в которой сделана попытка описать кинетику спекания катализаторов. Исходя из того, что движущей силой процесса спекания является зависящая от величины поверхности свободная энергия, авторы этой работы принимают, что скорость спекания пропорциональна величине поверхности в некоторой степени п [c.59]

Восстановление катализатора СНМ-1 в промышленных условиях проводят по графику, обеспечивающему безопасность процесса и исключающему возможность вспышек и спекания катализатора. Процесс включает три этапа сушку катализатора, разложение основны.х карбонатов до оксида меди и восстановление оксида меди. Контролируют процесс по объему выделенной воды иа т катализатора на первом этапе выделяется 20 кг воды ( ,5 /о), иа втором—35,1 кг (20,1%) и на третьем — 119,3 кг (68,4%) [57]. Эти этапы полностью воспроизводятся и при восстановлении катализатора СНМ-1 в промышленных условиях (рис. 2.5). При прогреве катализатора до ПО—120 °С объе.м выделившейся воды составляет 9—12% (сушка катализатора) при подъеме температуры от 120 до 140°С происходит медленное восстановление оксида меди, а при 140—160°С восстановление интенсифицируется, причем при повышении температуры всего на 10 °С выделяется 50—65% реакционной воды. В указаино.м диапазоне те.мперагур скорость восстановления катализатора максимальная, при дальнейшем повышении температуры от 160—170 °С до 180—200 °С он у.меньшается и выделяется 15—20% воды. Область те.мпе-ратур 160—200 °С соответствует этапу термического разложения карбонатов мели до оксида и последующему восстановлению последнего. [c.57]

Резюмируя полученные результаты по влиянию металлов, как свежеотложенных, так и находящихся в условиях старения катализатора, можно отметить следующее. Металлы оказывают сильное влияние на активность катализатора, выражающееся не только в качественном изменении его поверхности, — они способствуют также увеличению скорости сиекания при термопаровой обработке. Изменение активности и увеличение скорости спекания зависит от концентрации металла и его природы, а также от вида обработки. Среди металлов, загрязняющих катализатор, наибольшую опасность представляет никель. Он уменьшает активность и ускоряет спекание катализатора. Ванадий до концентрации 0,02%, которая может накопиться на шариковом катализаторе при переработке вакуумного газойля, наоборот, увеличивает его активность. Это влияние ванадия является стабильным и сохраняется в условиях, характерных для промышленного регенератора. [c.147]

На значительно большую скорость спекания катализатора при переработке нефтяных фракций указывается также в работе Г24 равновесный катализатор на промышленных установках с кипяцим слоем имеет значительно меньшую удельную поверхность, чем катализатор, подвергнутый прокмке или пропарке при температур регенерации (см. рис. II). [c.32]

Анализ изменения температуры во времени в разных точках по длине адиабатического слоя показывает, что такое изменение имеет характерный вид 5-функции, причем максимум температуры по направлению к выходу из регенератора возрастает. Тогда при определенных условиях в центральной части адиабатического слоя в нестационарном режиме горения кокса могут возникнуть значительные динамические тепловые забросы. Такой результат и был получен в работах [146, 161], где показано, что помимо начальных условий на максимум температуры в слое сильно влияет скорость подачи газового потока. При уменьшении расхода газа (увеличении времени контакта) температура слоя из-за динамических забросов может превзойти максимальное асимптотическое значение, соответствуюшее величинам Т , х° и Механизм появления забросов, по-видимому, следующий в область высоких температур из частично регенерированных участков слоя катализатора поступает реакционная смесь с достаточно высоким содержанием кислорода, результатом чего является ускорение химической реакции и увеличение тепловыделения. Выделяющееся в горячей зоне тепло вызывает рост температурного максимума до тех пор, пока тепловые потери на нагрев соседних участков не скомпенсируют тепловыделение. По-видимому, можно реализовать такие условия выжига кокса, при которых в слое появятся так называемые горячие пятна и в результате произойдет спекание катализатора. [c.87]

Изменением рассмотренных свойств можно регулировать избирательность катализатора. Однако во многих случаях катализатор может оказаться настолько активным, что при рабочих условиях процесса избирательность оказывается недостаточной. Стремление увеличить скорость реакции повышением температуры может привести к цепи нежелательных реакций, протекание которых трудно регулировать и которые в конце концов дезактивируют катализатор или значительно снижают выход целевых продуктов в резуль- тате образования побочных газа и кокса. Дезактивация катализатора может вызываться изменением самого катализатора например, при температуре около 760° С активная окись никеля на окиси алюминия превращается в неактивный алюминат никеля, происходит спекание катализатора и уменьшается его активная поверхность. Дезактивация может происходить также в результате действительной потери активного компонента, например вследствие испарения трехокиси молибдена М0О3 при температуре выше 650° С. Недостаточная скорость десорбции образующихся продуктов с поверхности катализатора дает такой же результат, как отравление, так как уменьшает эффективную поверхность катализатора и подавляет дальнейшее протекание реакции. Это явление можно в некоторой степени устранить повышением давления водорода, который способен вытеснять адсорбированные продукты с поверхности катализатора. [c.141]

Недостатки восстановления катализатора в колонне синтеза очевидны длительность процесса, нерациональное использование реакционного объема в связи с уменьшением объема катализатора, возможность локальных перегревов и спекания катализатора. Для их устранения в Институте физической химии АН УССР был разработан способ внеколонного восстановления катализатора [46] при атмосферном давлении и переменной концентрации водорода. В качестве разбавителя использовали азот или диоксид углерода. Скорость восстановления цинк-хрЪ-мового катализатора увеличивается с ростом концентрации водорода и тормозится парами воды. [c.54]

Обмен водорода с дейтерием легко происходит при 90° К на поверхности некоторых окислов, как, например, СггОз [89]. Молинари и Парравано [124] недавно показали, что окись цинка также является хорошим катализатором для этой реакции. На чистой окиси цинка, не подвергнутой спеканию, реакция обмена происходит лишь с небольшой скоростью. Как отмечалось в разделе V, 11, поверхностный слой окиси цинка по своему составу может быть более близок к стехиометрии, чем ее объем. Молинари и Парравано удалось повысить скорость реакции- обмена (и уменьшить ее энергию активации) различными методами, в том числе спеканием катализатора в вакууме, восстановительной активацией и введением трехвалентных ионов, в частности АР+ или Оа В результате происходило изменение соотношения между катионами и анионами в решетке окиси цинка в сторону преобладания катионов. Следователыю, увеличивалось число ионов цинка с пониженной валентностью. Отмечено также, что на окиси цинка, не подвергнутой спеканию, несмотря на наличие у нее более развитой поверхности, не удалось обнаружить хемосорбции водорода. Таким образом, чем больше в окиси цинка содержится ионов цинка с пониженной валентностью, тем на большем числе участков могут происходить хемосорбция водорода и реакция обмена. [c.78]

Высокую удельную поверхность сырого катализатора трудно сохранить при прокаливании. Убыль свободной поверхностной энергии твердого тела термодинамически обусловлена. Поэтому твердые вещества с высокой удельной поверхностью всегда спекаются. Скорость этого процесса зависит от температуры, газовой среды, физических и химических свойств твердого вещества. При достаточно низких температурах скорость спекания незначительна. Обычно спекание начинается с поверхностной диффузии и резко ускоряется, когда температура поверхностп достигает одной трети абсолютной температуры плавления. По мере повышения температуры, как правило, происходит смена лимитирующей стадии спекания — с диффузии по границам зерен на диффузию в объеме решетки. Взаимная ориентировка частиц и пористая структура сильно изменяются. При еще более высоких температурах большое значение приобретают процессы испарения и конденсацпи. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология