Платиновый катализатор

Пример 4. Серия опытов по изучению скорости окисления сернистого газа на платиновом катализаторе показала, что константа скорости этого процесса при 665°С равна 3,36 Подсчитать постоянный множитель Ка в уравнении Аррениуса, если энергия активации этой реакции на данном катализаторе равна 15 ккал моль. [c.238]

Открытие в 1934—37 гг. новых реакций на платиновом катализаторе, как гидрогенолиз циклопентановых углеводородов [12] и каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов [13], не повлияло на точность метода Н. Д. Зелинского в деле исследования нефтяных углеводородов, как это доказано целым рядом исследователей [14—16]. [c.75]

Дегидрирование проводили на катализаторе-палладий на активированном угле. На этом катализаторе мы остановились потому, что он совсем не вызывает дегидроциклизацию парафиновых углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и X. И. Арешидзе [16], а реакция гидрогенолиза. циклопентановых уг.теводородов протекает сравнительно в меньшей степени, чем на платиновом катализаторе. [c.176]

Платиновый катализатор, что для получения ароматических не очень важно, но имеет большое значение для улучшения антидетонационных свойств бензина, способствует изомеризации парафиновых углеводородов, крекингу их и гидрированию ненасыщенных продуктов крекинга (гидрокрекинг). Последние реакции представляют собой экзотермический процесс, в ходе которого используется часть водорода, освобождающегося в процессе дегидрирования. [c.104]

Пример 3. Константа скорости окисления сернистого газа в серный ангидрид, вычисленная по экспериментальным данным проведения этой реакции на платиновом катализаторе, при 525° С, оказалась равной 0,48, а при 665°—1,90. Подсчитать энергию активации процесса окисления на этом катализаторе и температурную зависимость константы скорости. [c.237]

Открытие новых реакций на платиновом катализаторе— реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов Н. Д. Зелинским, Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ [13], реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ [14] и дальнейшее плодотворное развитие этих реакций в исследованиях Б. А. Казанского н его [c.163]

Г. Д. Гальперн [21] показал, что в процессе дегидрирования сураханского бензина (фракции 185—195°) над платиновым катализатором при 300—310° не происходит ни дегидроциклизация алканов, ни гидрогенолиз пятичленных цикланов. Побочные реакции, искажающие конечные результаты, не имеют места в случае дегидрогенизации лигроиновых фракций. [c.165]

В работе [44] предложены и рассмотрены кинетические модели гидрогенолиза этана и н-пентана на нанесенных медно-никелевых и платиновых катализаторах. Показано, что кинетика гидрогенолиза пентана на Р1-катализаторах и большинстве Си—М1-сплавов сходна. Полученные результаты качественно подтверждают часто высказываемые предположения о том, что по каталитическим свойствам сплавы Си—N1 более похожи на Р1, чем на чистый N1. [c.96]

Открытие новых реакций на платиновом катализаторе — реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов [c.147]

У.4. Гидрогенолиз циклопентанов на платиновых катализаторах [c.122]

Процесс проводят па платиновых катализаторах и на катализаторах, пе содержащих драгоценных металлов. При рифор-минге на платиновых катализаторах (АП-56, АП-64) нафтеновые и парафиновые углеводороды полнее превращаются в ароматические, получается наиболее выгодное соотношение между выходом целевых фракций и октановым числом. При наличии отравляющих компонентов (сернистые соединения) сырье предварительно должно подвергаться очистке от них (гидроочистка). [c.218]

Активность катализатора определяет собой степень ускорения данной реакции по сравнению с протеканием ее без катализатора при тех же условиях. Так, например, скорость окисления сернистого газа на платиновом катализаторе при / = 500—600° С увеличивается в сотни тысяч раз ( 10 раз) по сравнению со с1<оростью этого процесса, протекающего без катализатора, на ванадиевых — несколько меньше, а на железных—еще меньше реа.кция окисления аммиака до окиси азота без катализаторов ничтожно мала, в присутствии же платино-радиевых катализаторов она ускоряется в миллионы раз и заканчивается в десятитысячные доли секунды если реакция синтеза аммиака при 450° С и давлении 300—500 атм достигает равновесного состояния без катализатора через несколько часов, то в присутствии одних катализаторов при тех же условиях равновесие наступает через несколько минут, в присутствии других — через несколько секунд, в присутствии третьих процесс синтеза заканчивается и доли секунды. [c.230]

Сильное обогащение катализата ароматическими углево-дорода.ми указывало на явление ароматизации парафиновых углеводородов, что весьма вероятно на активном и свежеприготовленном платиновом катализаторе так как образовавшееся количество ароматических углеводородов (39,8%) превышало сумму пяти- и шестичленных нафтенов, имеющихся в бензине, то мы задались целью вычислить процент ароматических и парафиновых углеводородов и тем ввести поправку в групповой состав бензина после изомеризации и катализа. [c.221]

Одним из процессов, позволяющим улучшить качество бензинов, а также получить ценные мономеры, является каталитический риформинг, широко распространенный в современной нефтепереработке. В настоящее время работают в основном установки каталитического риформинга на платиновом катализаторе, так называемый платформинг. [c.40]

Из этих данных получаем обш,ую температурную зависимость константы скорости окисления ЗОг на данном платиновом катализаторе (по уравнению 1176) [c.237]

В ла( оратории его получают действием разбавленной НМОд на медь, а в промышленности — окислением на платиновом катализаторе. В отличие от всех остальных оксидов азота N0 образуется также прямым взаимодействием простых веществ [c.359]

Пример 1. На опытной установке по окислению аммиака на платиновом катализаторе получено в сутки 720 кг ННОз [c.231]

По уравнению (П7а) подсчитываем постоянную С для выражения температурной зависимости константы скорости окисления сернистого газа на изучаемом платиновом катализаторе [c.237]

Дальнейшим большим достижением в области каталитического риформинга явился процесс платформинга [5]. В этом процессе применяется платиновый катализатор (платина на окиси алюминия). В основе этого процесса лежит также дегидрирование нафтеновых углеводородов в ароматические и изомеризация соответствующих циклопентапов в циклогексаны. [c.104]

Б. А. Казанский и Т. Ф. Буланова [22] исследовали поведение смеси циклогексана и циклопентана в условиях дегидрогенизационного катализа над платинированным углем прн 300 -310°. Оказалось, что в начале реакции имеет место гидрогенолиз циклопентана (за счет водорода, отщепляющегося от циклогексана), но катализатор быстро теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентана, сохраняя прежнюю активность по отношению к дегидрогенизации циклогексана. Таким образом платиновый катализатор, находящийся в соприкосновении с углеводородной смесью, содержащей циклопентан, настолько теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентановых углеводородов, что даже циклопентан, размыкающийся легче всех остальных пятичленных цикланов, остается в дальнейшем нетронутым. Так как платиновый катализатор, применяемый нами для исследования химического состава норийской нефти, находился в работе длительное время, то нужно полагать, что в условиях наших опытов гидрогенолиз циклопентановых и дегидроциклизация парафиновых углеводородов были сведены к минимуму. [c.165]

Аммиачно-воздушную смесь поджигают в платиновом катализаторе зажженным спиртовым факелом при разрежении 150— 300 Па, создаваемом эжектором. По мере разогревания катализатора постепенно увеличивают расход аммиака. [c.78]

Установка риформинга с движущимся слоем платинового катализатора [c.42]

Вода, получающаяся при дегидратации, собирается в ловушку, охлаждаемую сухим льдом, и количество ее измеряется, чтобы можно было наблюдать за протеканием реакции. Должны быть приняты меры предосторожности для предотвращения сильного нагревания. Только для спиртов, устойчивых к дегидратации, температуру поднимают выше 130° и в редких случаях выше 150°. Для некоторых спиртов необходимо инициировать дегидратацию при 170°, после чего температура понижается до 150°. Выше 150° сульфат меди начинает окислять продукты, что доказывается выделением SOg. Ввиду легкого окисления продуктов реакции сульфатом меди все следы диэтилового эфира необходимо удалять. Для устойчивых спиртов рекомендуется вторичная обработка со свежим катализатором, чтобы обеспечить дегидратацию всего спирта. Безводная щавелевая кислота может быть использована в особых случаях, хотя вследствие летучести применение ее связано с большими трудностями, чем применение сульфата меди. Щавелевая кислота предпочтительнее сульфата меди, если олефины в продуктах реакции должны гидрироваться над платиновым катализатором, так как этот катализатор очень легко отравляется следами сернистых соединений. [c.506]

Линстедом, Дерингом и др. [И] были развиты представления о каталитических пространственных затруднениях, которые возникают из-за геометрического несоответствия между поверхностью катализатора и молекулой субстрата, что затрудняет реакцию. Эти авторы показали экспериментально, что гидрирование производных цис-1,2,3,4,4а,9,10,10о-октагидрофенантрена I на платиновом катализаторе дает главным образом цис-син-цис-пергидрофенантрен II [c.11]

В Германии также пытались получать формальдегид окислением метана, содержащегося в газах гидрирования ил и в ко ксовых газах. Были разработаны два процесса процесс фир-мы Гутекофнунгсхютте [16] и процесс фирмы Хиберниа [17]. По первому процессу, по-видимому, продолжают еще получать формальдегид с весьма удовлетворительным результатом. На этой установке метан окисляется при высокой температуре и атмосферном давлении в присутствии небольших количеств двуокиси азота как катализатора. Метан и воздух в отношении 1 3,7 добавляют порознь к циркулирующему в системе метану после его выхода из водяного скруббера, работающего под давлением. На каждые 9 объемов циркулирующего метана вводят 1 объем свежей метано-воздушной смеси. Газовая смесь подогревается до 400° в теплообменнике, через который проходят выходящие из печи газы. Окислы аэота прибавляют в количестве 0,08% от свежей метано-воздушной смеси их получают непосредственно перед вводом в реакционную зону сжиганием аммиака с воздухом над платиновым катализатором. [c.438]

В дальнейшем ароматизации в присутствии различных платиновых катализаторов были подвергнуты многие другие алканы нормального и изостроения [13—19]. [c.190]

Вычислить интенсивность контактного аппарата для окисления аммиака платинового катализатора, производительность которого для систем ,] при давлении 1,013-10 Па и диаметре сетки 2,8 м равна 800 кг/м, а при давлении 7-10 Па и диаметре сетки 1,6 м — 4ПП0 кг/ч. Во сколько раз возрастет интенсивность при повьииеиии давления [c.167]

Ф. Эндтер недавно описал промшпленныхт способ синтеза синильной кислоты из метана и аммиака без участия кислорода над платиновым катализатором с 80—90%-ным выходом [57]. [c.148]

Технологические схемы блоков разделения гидрогенизатов гидроочистки и катализатов риформинга с получением высокооктановых бензинов зависят от сырья и давления реакции. На алю-мокобальтмолибденовых и платиновых катализаторах (давление реакции 4 МПа) газы из гидрогенизата и катализата выделяются обычно двухступенчатой холодной сепарацией. На I ступени выделяется водородсодержащий газ при давлении реакции и температуре около 40°С ( Б сепараторе высокого давления) на IIступени при этой же температуре и давлении 0,5—0,6 МПа отделяются растворенные углеводородные газы (в сепараторе низкого давления) (рис. 1У-21). В системе холодной двухступенчатой сепарации получается водородсодержащий газ (до 60—75% об. Нг) при сравнительно небольших потерях водорода с углеводородным газом. [c.231]

Мы отдали преимущество палладиевому катализатору потому, что в условиях дегидрогенизациониого катализа ои не вызывает дегидроциклизации парафиновых углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и X. И. Арешидзе [6], а реакция гидрогенолиза циклопентановых углеводородов на том же катализаторе протекает слабее, чем на платиновом катализаторе. [c.99]

Собственная ионизация жидкого HNO3 незначительна. С водой HNOg смешивается в любых отношениях. Его растворы — сильная кислота, называемая азотной. В лаборатории азотную кислоту получают действием концентрированной серной кислоты на нитрат натрия. Промышленное производство HNOg осуществляется по стадиям скисление HgN в N0 кислородом воздуха на платиновом катализаторе [c.356]

Каталитический риформинг прямогонных бензиновых фракций осуществляют на стационарном алюмоплатнновом или полиметаллическом платиновом катализаторе в среде водородсодержащего газа при температуре 480—530°С и давлении [c.167]

Химические методы могут быть использованы или для разделения некоторых классов углеводородов, или для идентификации индивидуальных углеводородов в узких фракциях. Ароматршеские углеводороды могут быть количественно отделены от насыщенных углеводородов сульфированием олефины могут быть количественно и селективно гидрированы при низких температурах в присутствии эффективных катализаторов циклогексаны (исключая четвертичные производные) дегидрируются в ароматические углеводороды над платиновым катализатором и т. д. [c.13]

Смесь, состоящая из аммиака, природного газа и воздуха, при 30 "С и давлении 70кПа после предварительной очистки поступает в контактный аппарат, в котором на платиновом катализаторе [c.77]

На рис. 1У-5 приведена технологическая схема установки изомеризации фракции н. к. —62 °С, содержащей 27,5 % (масс.) изопентана, 44 % (масс.) н-пентана и 26,2 % (масс.) изогексанов, на алюмо-платиновом катализаторе, промотированном фтором. [c.44]

И. В. Калечиц с сотр. [9] изучали конфигурационную изомеризацию 1,3-диалкилциклопентанов. Превращение г ис-1,3-диметилциклопентана в транс-форму над железо-платиновым катализатором протекает до концентраций, близких к равновесным обратное превращение проходит относительно неглубоко. В работах Ал. А. Петрова с сотр. [10] реакция конфигурационной изомеризации стереоизомерных ди- и полиалкилциклопента-нов была использована для установления термодинамического равновесия между ними и для вычисления значений ряда термодинамических функций. [c.69]

Это исследование было задумано для проверки одного из положений мультиплетной теории Баландина, согласно которому циклогексановое кольцо может дегидрироваться только при его плоском расположении на поверхности платинового катализатора. Однако для 2-ме-тилбицикло [2.2.1] гептана это невозможно по стерическим соображениям. При 300°С водород действительно не выделялся, а поглошался. Поэтому предположили [135], что в исследуемой бициклической системе разрывается пятичленное кольцо. Это было подтверждено экспериментально на примере самого циклопентана. [c.122]

Роль носителя в реакции гидрогенолиза циклопентана и его простейших гомологов в присутствии различных платиновых катализаторов исследована в работах [143, 151, 189—191]. Оказалось, что селективность гидрогенолиза метил- и этилциклопентанов по связям а, б и в (см. с. 123) и соответствующие им значения кажущихся энергий активации (Е) в значительной мере зависят от носителя. Наиболее низкие энергии активации получены нри применении (10% Pt)/Si02 [190], наиболее высокие —на (20% Pt)/ [143, 151]. На Pt/ энергии активации гидрогенолиза метил- и этилциклопентанов, а также самого циклопентана довольно близки (155—163 кДж/моль). При использовании в качестве носителей AI2O3, SIO2 и алюмосиликата энергии активации гидрогенолиза различаются сильнее метилциклопентан < этилциклопентан < циклопентан. Предполагают [190], что найденная закономерность связана с заметным проявлением электронодонорных свойств алкильных радикалов под влиянием кислотных свойств оксидных носителей использованных бифункциональных катализаторов. По-видимому, в случае СНз-группы это влияние сказывается сильнее, чем для СаНз-группы, что и приводит к найденным последовательностям энергий активации. Энергии активации гидрогенолиза этих трех углеводородов в присутствии названных катализаторов, а также относительные выходы продуктов гидрогенолиза [c.140]

Металлы VHI группы периодической системы элементов различным образом ведут себя в качестве катализаторов гидрогенолиза циклопентанов. Платиновые катализаторы являются весьма специфическими в присутствии этого металла водород, присоединяясь к двум соседним атомам углерода, расщепляет С—С-связь кольца практически без каких бы то ни было побочных реакций. Соверщенно иначе, и в то же время по-разному, ведут себя в этой реакции Pd- и Ni-катализаторы. Б. А. Казанским с сотр. показано, что Pd/ не активен в реакциях гидрогенолиза циклопентана и его гомологов [216—218], в то время как над Ni/A Oa [142, 218, 219] происходит глубокий распад циклопентанов с преимущественным образованием метана. Исследован [138, 220] гидрогенолиз пятичленного цикла над Pt- и Ni-ка-тализаторами при гидрогенолизе н-бутилциклопентана над Ni/AbOa обнаружено большое количество нпзкомо-лекулярных углеводородов [138]. Аналогично при гидрогенолизе метилциклопентана над тем же катализатором при 240°С образовывалось до 40% газообразных алканов [142]. Подробно изучен [218] гидрогенолиз самого циклопентана над Ni-катализатором. Прн 250 около 30% циклопентана превращалось в метан, а жидкий катализат почти целиком состоял из исходного циклопентана. Таким образом, Ni-катализаторы оказались далеко не столь селективными при гидрогенолизе циклопентанового кольца, как Pt/ . Такое же жесткое действие на циклопентан и метилциклопентан оказывают и [c.160]

В последнее десятилетие механизм и селективность протекания реакции Сз-дегидроциклизации углеводородов в присутствии различных платиновых катализаторов изучались многими исследователями. Оказалось, что на алюмоплатиновых катализаторах в условиях платфор-минга [41—43], а также в импульсном режиме [13, 44— 49] Сз-дегидроциклизация алканов проходит достаточно успешно, хотя и осложняется рядом других реакций (Сб-дегидроциклизация, дегидроизомеризация и пр.). [c.193]

Подводя итоги исследованиям влияния водорода на протекание реакций дегидроциклизации, можно констатировать, что в присутствии различных Pt-катализато-ров (Pt-чернь, Pt/ , Pt/AbOa) наличие водорода по-разному сказывается на ходе реакций s- и Се-дегидро-циклизации углеводородов. Первая реакция ускоряется в атмосфере Иг, вторая — замедляется. Эта закономерность и ряд других отмеченных выше фактов служат основанием для предположения о существовании принципиальных различий в механизмах образования циклопентанов и аренов на металлических, в частности платиновых, катализаторах. [c.236]

В соответствии с классическими взглядами, ароматизация алканов на оксидных и металлических катализаторах протекает по пазным механизмам. Согласно [141, 142], на оксидах катализаторах вначале происходит дегидрирование алкана в алкен, последующая циклоизомеризация алкена в циклогексан и, наконец, дегидрирование последнего в арен. На металлических, в частности платиновых, катализаторах постулировался другой механизм алканы— -циклогексаны—варены [143, 144]. Основанием для этого явилось исследование реакционной способности 2,2- и 3,3-диметилгексанов. Одним из продуктов превращения 3,3-диметилгексана в исследованных условиях явился гел1-диметилциклогек-сан. [c.237]

Для выяснения структуры циклопарафиновых колец были сделаны отдельные попытки дегидрировать циклогексановые кольца в ароматические. Данайло и Сэмуэль [5] дегидрировали фракции смазочных масел, освобожденные от ароматики, над платиновым катализатором при низких, давлениях (0,1—0,3 мм рт. ст.) и температуре 280—300°. Получаемые при этом ароматические углеводороды поглощались серной кислотой. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология