Сравнение основности воды, спиртов и простых эфиров

СРАВНЕНИЕ ОСНОВНОСТИ ВОДЫ. СПИРТОВ И ПРОСТЫХ ЭФИРОВ [c.250]

По сравнению со спиртами простые эфиры обладают более высокой основностью и легче ионизируются. Ниже сравниваются значения первых потенциалов ионизации воды, этанола и диэтилового эфира. [c.95]

Выше мы упоминали о том, что гипотеза В-напряжения не объясняет основности эфиров, и теперь должны сделать вывод, что ее нельзя применить и при сравнении эфиров со спиртами и водой, в которых стерические препятствия должны быть меньше. Автор настоящего обзора пришел к выводу, что для этого ряда не может быть найдено никакого единого порядка основности. Хорошо известно, что порядок основности аналогичных азотных соединений зависит от природы растворителя. Можно ожидать, что в ряду кислородных оснований сольватация будет еще более важным фактором. Если трудности определения истинной основности воды так серьезны, как предполагалось, то задача однозначного определения ее места в ряду спиртов и простых эфиров с самого начала обречена на неудачу. [c.250]

Кацин и его сотрудники [84, 173, 176] опубликовали ряд интересных данных о теплоте растворения некоторых гидратированных солей, снова подчеркнув подобие сольватирующей способности воды и спиртов. Было установлено, что для различных гидратов и02(М0з)г, Со(НОз)г, СоСЬ и ТЬ(Ы0з).1 теплота растворения в г/эо-С4НэОН всегда ниже, чем в диэтиловом эфире, хотя основности этих двух растворителей очень близки. Кацин, Симон и Ферраро [176] предположили, что это обусловлено поглощением энергии в процессах, включающих образование более высоких сольватов.-По данным этих авторов, нормальный процесс растворения в растворителе включает потерю нескольких молекул воды и присоединение молекул растворителя (число этих молекул не обязательно должно быть равно числу потерянных молекул воды), а теплота растворения представляет собой теплоту, выделяющуюся при этих изменениях. При использовании спиртов можно ожидать максимальной координации растворителя к металлу, включая разделение аниона и катиона, с тем чтобы разместить большее число сольватирующих молекул. Если применяются простые эфиры, анионы сохраняют координационные места, в результате может присоединиться меньшее число молекул растворителя. Первый процесс поглощает энергию, которая в противном случае проявилась бы как теплота. В результате мы имеем аномально низкую теплоту растворения по сравнению с растворами в эфире. Несмотря на отмеченную ранее высокую [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология