Однозначность определения параметров

В итоге оказалось, что принципиальная множественность числа возможных вариантов совмещений элементов перфораций модулятора сводится к четырем схемам. Отметим, что других просто нет. Это схемы СНИ, СОИ, СПИ и ССИ. Результатом построения теории следует считать, во-первых, алгоритм конструктивного расчета схем совмещений — определение соотношения числа перфораций в роторе и статоре модулятора в зависимости от заданной конфигурации совмещений во-вторых, определение конфигурации совмещений в зависимости от соотношения числа элементов перфорации в модуляторе — алгоритм поверочного расчета и, в-третьих, однозначное определение частотных параметров генерируемого поля АГВ и закрытие многолетних дискуссий по этому вопросу. [c.89]

Число степеней свободы не дает ответа на вопрос о том, какое количество технологических параметров нужно иметь для однозначного определения работы элемента процесса. Как уже было сказано, это количество технологических параметров (соответствующее числу степеней свободы) определяется и устанавливается, исходя из условий производственного опыта, интуиции и технических соображений. [c.44]

Определение параметров теоретических моделей продольного перемешивания путем непосредственного сравнения экспериментальных и теоретических функций отклика сопряжено с трудно поддающимися оценке субъективными ошибками. Для этого обычно строят семейство теоретических кривых отклика, каждой из которых соответствует известное значение параметра модели. Затем на полученный график наносят точки экспериментальной функции распределения (рис. 111-12). При этом, однако, часто оказывается невозможным однозначно установить, какая теоретическая кривая лучше согласуется с опытными данными. Такой метод нахождения параметров моделей в настоящее время применяется редко. [c.56]

Для определения состояния равновесия в жидких системах служат правило фаз Гиббса (361 и закон распределения компонентов, открытый Вертело и сформулированный Нернстом [77, 78]. Первое определяет число степеней свободы или независимых параметров, которое необходимо для однозначного определения системы, и выражается уравнением [c.19]

Сложность определения параметров уравнений (4-23) и (4.24) состоит не только в высокой нелинейности функционала (4.28), но и в том, что не всегда имеются однозначные экспериментальные данные по фазовому равновесию. В связи с этим для определения параметров используются следующие исходные данные. [c.119]

Внешний вид Е- и /-функций не всегда дает однозначный ответ о наличии тех или иных неоднородностей в системе. Количественное определение параметров неоднородностей по этим функциям при неизвестном среднем времени пребывания потока также сопряжено со значительными трудностями. Главное достоинство функций интенсивности заключается в том, что с их помощью сравнительно просто и наглядно устанавливается наличие в системе тех или иных неоднородностей потока, после чего возможно количественное определение соответствующих параметров. [c.211]

Поиск глобального оптимума. Исследования характера количественных взаимосвязей между параметрами адсорбционных установок, технологическими характеристиками элементов оборудования и критерием эффективности показывают, что однозначному заданию технологической схемы, материалов и типа конструкций при заданных внешних условиях отвечает однозначная, непрерывная, выпуклая вниз зависимость минимизируемых приведенных затрат 3(X) , го и нелинейная зависимость ограничивающих функций от параметров установки. В технически реальной области изменения параметров установки ограничивающие функции [41, 50, 64], как правило, монотонно возрастают по одним параметрам связей X и монотонно убывают по другим. Из этого следует, что минимизируемая выпуклая функция 3 (Х)д задана в невыпуклой допустимой области определения параметров. [c.152]

Как и в случае нереагирующей смеси газов, наличие именно пяти независимых инвариантов связано с динамическими законами сохранения при столкновениях. Действительно, при парных столкновениях (и упругих, и неупругих) необходимо иметь шесть соотношений связи, определяющих скорости после столкновения через скорости до столкновения. Один из инвариантов (т,-) есть тривиальное выражение закона сохранения массы. Динамика процесса столкновения дает два соотношения (через прицельный параметр и угол рассеяния), вследствие чего должны существовать еще четыре независимых соотношения, которые и связаны с сохранением импульса (три соотношения) и энергии (одно соотношение). Любое другое число инвариантов сделало бы систему либо неопределенной, либо переопределенной. Разумеется, все сказанное непосредственно связано с выбранным нами типом частиц (бесструктурные частицы, характеризуемые только массой и внутренней энергией). При неупругих столкновениях таких частиц, хотя величина д (вектор относительной скорости) не равна д, последний может быть однозначно определен по его ориентации относительно д, поскольку нам известны энергии всех состояний. В случае частиц со структурой (т.е. многоатомных молекул) задача значительно усложнится, если рассматривать дополнительный инвариант столкновения — момент импульса [ 1811. [c.28]

Мы отказываемся от однозначного определения переменных ряд для данного момента времени путем решения уравнений движения как вследствие сложности задачи (требуется решить систему очень большого числа уравнений), так и в силу того, что начальные условия задачи неизвестны. Постановка задачи, диктуемая опытом, состоит в том, чтобы определить свойства системы, для которой задано небольшое число макроскопических параметров (в термодинамике достаточно задать к- -2 переменных, чтобы определить состояние равновесной -компонентной системы и ее массу). При этом точное поведение частиц не представляет интереса, но требуется найти некоторые усредненные характеристики системы. [c.83]

Состояние системы может быть определено совокупностью ее свойств. Все величины, характеризующие какое-либо макроскопическое свойство рассматриваемой системы, называются термодинамическими параметрами. Опытом установлено, что для однозначной характеристики данной системы необходимо использовать некоторое число определенных параметров. Такие параметры называются независимыми параметрами. Остальные параметры рассматриваются как функции независимых параметров. [c.52]

Параметры математических моделей гидродинамических структур потоков определяются путем сравнения теоретических и экспериментальных функций РВП или их статистических характеристик. Поскольку кривые функций РВП для двухфазных течений в массообменных аппаратах несимметричны и при значительной степени продольного перемешивания отличаются от нормального закона, ни одна из статистических характеристик не определяет однозначно всей кривой распределения. В связи с этим для определения параметров Ре и и целесообразно использовать одновременно несколько статистических характеристик функций распределения. [c.140]

Таким образом, общее число уравнений У, связывающих параметры, равно К(Ф—1)+Ф. Разность между числом параметров П н числом связывающих их уравнений У, равна числу параметров, остающихся неопределенными. Эта разность и есть число степеней свободы, т. е. то число параметров, которое следует задать для однозначного определения состояния системы [c.163]

Прежде чем будет получен ответ на этот вопрос, уместно сделать несколько замечаний, касающихся уравнения (1). Следует признать, что топологический анализ, который привел к уравнению (1), является способом, позволяющим получить химическую информацию непосредственно из наблюдаемой зарядовой плотности молекулярной системы. В частности, мо,жет быть однозначно определен молекулярный граф. Между тем основной факт, который необходимо выяснить, состоит в том, возможно ли предсказать молекулярный граф без подробных данных о плотности заряда. Для этого нужно иметь возможность установить численные значения параметров, входящих в уравнение (1). Первый параметр п (число атомов в молекуле) уже фиксирован. Второй параметр Ь может быть получен, как было показано, с учетом валентности, т. е. числа скелетных электронных пар. Этих двух параметров вполне достаточно для однозначного определения графа связности, который является множеством помеченных точек (ядер), соединенных линиями (связями). Однако из уравнения (1) очевидно, что один граф связности может соответствовать более чем одному молекулярному графу в зависимости от значений лис. Например, при п = 6 и Ь = 12 значения г и с можно выбрать по крайней мере тремя различными способами г - 7, с = 0 г - 8, с - 1ил = 9, с = 2 (рис. 8, а). [c.163]

Совокупность дискретных значений Ру, Мя(Овн), т, йя), где Л/л е [ ь Л а], т [ти тг], не[йн,, нЛ, и определяемых данным сочетанием нормализованных значений п, и, Ош, к образует множество где — множество нормализованных конструктивных параметров конденсаторов, полученное объединением ГОСТов на кожухотрубчатые теплообменные аппараты [78]. Вектор йл = Ру, Nц, т, к, Ь, п), определенный на множестве Л", характеризует текущий вариант конструктивного оформления конденсатора. ГОСТы отображены в таблицы, построенные по кодовому принципу, при котором каждому значению кода, сформированного позиционной расстановкой параметров Ру, N 1, т, йи, соответствует определенное значение табличного параметра. Из единственности кода следует однозначность определения соответствующего параметра. Такая организация таблиц проста, эффективна, позволяет легко вносить в них изменения, в связи с возможной модификацией ГОСТов, без. коррекции блоков и связей алгоритма, что в значительной сте- [c.151]

Природа и физический смысл некоторых термодинамических параметров интуитивно или по аналогии с механикой известен и понятен. Таково, например, давление и объем тела (газа). Смысл же других параметров не столь очевиден. К их числу относится энтропия 5 и химический потенциал л. Дальнейшее изложение направлено не столько на выяснение физического смысла этих понятий, сколько на обоснование их необходимости и выяснение эмпирического смысла. Эмпиризм в науке не всегда считается ее позитивной стороной, но термодинамика — это наука эмпирическая по своей сути. Эмпирический, теоретический или какой-то иной подход к проблеме требует в первую очередь введения однозначного определения тех величин и понятий, которые используются при обсуждении проблемы. Сложность в том, что в одни и те же понятия иногда вкладывается разный смысл. Во избежание недоразумений далее будем исходить из того, что определить смысл некоторой величины — указать, как ее выразить через другие величины, смысл которых известен. В частности, это значит указать закон (уравнение, формулу), в который определяемая величина входит наряду с известными величинами. Примером может служить второй закон механики, служащий определением понятия масса тела , закон Ома, служащий определением понятия электрическое сопротивление , и т. д. Этот же принцип должен быть положен в основу определения смысла упомянутых выше понятий энтропии и химического потенциала (г-го компонента системы). Уравнение (3.3.1) как раз для этого и предназначено. [c.569]

Если сырье подается в колонну при температуре более высокой, чем точка его конца кипения, то, как указывалось выше, его состав и теплосодержание связаны уравнениями (VI. 50) и (VI. 51) и по одному из этих параметров может быть однозначно определен другой. [c.276]

При экспериментальном изучении течения разбавленных растворов полимеров в трубе многими исследователями отмечались трудности, связанные с однозначным определением зависимости эффекта снижения сопротивления от того или иного параметра. Дело в том, что различные гидродинамические и физикохимические характеристики раствора конкурируют за влияние на эффект, интерферируют между собой и в результате дают сложную и противоречивую картину явления. Так, например, объемный расход с ростом концентрации добавки вначале возрастает почти по линейному закону, затем при некоторой оптимальной концентрации приближается к максимуму и начинает медленно уменьшаться. Уменьшение расхода с ростом концентрации полимера обусловлено параллельным возрастанием вязкости раствора, т. е. эти два параметра тесно взаимосвязаны. Поэтому влияние одного из них на эффект снижения гидродинамического сопротивления целесообразно рассматривать вкупе с другими. [c.19]

Внешний вид С- и /-функций не всегда дает однозначный ответ о наличии тех или иных неоднородностей в системе. Количественное определение параметров неоднородностей по этим функциям при неизвестном среднем времени пребывания потока также сопряжено со значительными труд- [c.145]

Отметим, что при возврате к решению задач оптимизации за счет большого числа ограничений в них возникают не вполне формализуемые проблемы. Кроме того, характер возникающих невязок не всегда однозначно определяет, какие из ограничений и насколько надо подправить , чтобы эти невязки устранить или хотя бы уменьшить. Более того, если даже заранее известно, что при направленной вариации определенного параметра невязка уменьшится, то это может быть справедливо и для других параметров. Возникает проблема такой коррекции параметров, которая за минимальное число итераций типа расчет по оптимизационной модели — имитационный эксперимент — повторный расчет по оптимизационной модели обеспечила бы устранение невязки. Формальное решение описанной проблемы оказывается, как правило, сложнее, чем всей исходной. Поэтому с помощью короткой серии имитационных экспериментов пытаются предугадать самые эффективные способы изменения параметров. [c.62]

Определение параметров дальнего порядка, данное выше, не является однозначным. Так, например, иногда бывает удобно выбрать такое определение дальнего порядка, чтобы в полностью упорядоченном состоянии, когда Па(р) равняется либо нулю, либо единице, все значения параметров дальнего порядка равнялись бы единице. В противоположном случае полностью неупорядоченного раствора все значения параметров дальнего порядка равны нулю. Это следует из того, что параметры дальнего порядка являются линейными комбинациями величин Аа(р), которые в неупорядоченном состоянии, по определению, равны нулю. [c.12]

Вопрос о подходящей мере пересыщения или переохлаждения Рис. 16 (так же как и перегрева для обратного случая) при этом имеет малое значение. Для однозначного определения состояния необходимо только знание характеризующих его параметров состояния и положение линии сосуществования. Если последняя известна, то можно обозначить через (Р1 — Рз)т или (61 — 63)1. пересыщение, а через (Уг — Т Ор<с) переохлаждение, что соответствует простому смыслу этих слов. Оба определения однозначно устанавливают положение точки 1. Прп тех же условиях, а именно, при знании линии сосуществования все определяется также, например, величиной р /рз)т. Однако это отношение нелогично называть пересыщением, как, следуя Вильсону, принято в литературе для паров. Действительно, если пересыщение отсутствует (Р1 = Рз), то величина [c.79]

Зависимость между величиной показателя преломления и составом используется и при анализе трехкомпонентных систем, однако здесь эта зависимость имеет более сложный характер. В этом случае всегда имеется ряд смесей разного состава, обладающих некоторым одинаковым для всех этих смесей показателем преломления. Поэтому для однозначного определения содержания компонентов в смеси необходимо измерение еще одного из свойств системы, например плотности. Следует заметить, что некоторому данному значению плотности также будут соответствовать различные по своему составу смеси, обладающие, однако, разной преломляющей способностью. И только сочетанию двух параметров — определенным численным значениям показателя преломления и плотности — соответствует вполне определенный, единственно возможный состав системы. [c.107]

Поскольку определение параметров ячейки по картине дифракции рентгеновских лучей (или электронов) не всегда является однозначным даже в случае низкомолекулярных кристаллических тел, то такое определение в случае кристаллических полимеров, дающих значительно менее четкие картины рассеяния, приобретает сплошь и рядом чисто формальный характер. Этот формализм в истолковании рентгенограмм и электронограмм приводит пе только к ошибочным выводам о строении кристаллических полимеров, но и служит причиной долго существовавшего заблуждения о кристалличности целлюлозы 122], история возникновения которого весьма поучительна. [c.80]

Имеющиеся в литературе данные по характеристической вязкости гребнеобразных полимеров позволяют получить удобное соотношение для определения параметров длинноцепной разветвленности [62]. Оказалось, что с хорошим приближением г является однозначной функцией ут (рис. 7.5). Ири этом не прослеживается влияние длины хребта на эту закономерность. Эта инвариантная зависимость О (ут ) может быть использована для определения параметров у ж т при проведении прививки на цепную молекулу, так как увеличение массы привитого полимера по сравнению с исходным дает величину ут. [c.282]

Двухфазная бинарная система г —2 и п = 2) имеет две степени свободы- Для однозначного определения общего давления, или температуры, или состава одной из фаз требуется знание обоих других-параметров. [c.3]

В общем случае произвольного фазового перехода 2-го рода параметр порядка т] может оказаться вектором (как в рассмотренном примере, где т] = М) либо комплексным или действительным числом. Выше точки перехода параметр порядка равен нулю. При более низких температурах параметр г отличен от нуля, причем однозначно определен лишь модуль параметра порядка г , тогда как его знак (для действительного т]), фаза (для комплексного 1]) или ориентация (для вектора т]) остаются произвольными. [c.121]

Фазовые волны (в противоположность триггерным) не обладают однозначно определенной скоростью распространения. При заданных параметрах среды существует, однако, некоторая минимальная [c.164]

При обсуждении свойств спиральных волн в разд. 6 наст, главы мы отмечали, что частота вращения спиральной волны однозначно задается параметрами среды. В отличие от этого ведущие центры не обладают какой-либо определенной частотой. В одной и той же среде могут наблюдаться ведущие центры с разными размерами центральной области, а следовательно, с различными частотами. Каким будет временной период ведущего центра — зависит от вида начального воздействия, приведшего к его образованию. [c.191]

Положение точки определяется любыми двумя из пяти (/, d, ty ф, р ) параметрами воздуха. Исключение составляют сочетания параметров р и d, которые имеют однозначную взаимосвязь. Остальные три параметра могут быть определены по/—( -диаграмме как производные. Диаграмма удобна не только для определения параметров состояния воздуха, но и для построений изменения его состояния при нагревании, охлаждении, увлажнении, осушении, смешении, при произвольной последовательности и сочетании этих процессов. [c.542]

В этом случае экспериментатор может совершить ошибку, принимая в качестве независимых переменных взаимозависящие величины (излишне большое число переменных приводит к дополнительным ненужным исследованиям) или упуская некоторые независимые параметры (и тогда изучаемое явление не будет однозначно определенным). [c.21]

Ф = 3, /С = 3, С = 3 + 2 — 3 = 2. Это означает, что из трех параметров состояния температуры, общего давления Робщ состава газовой фазы произвольно можно выбрать лишь два. Если, например, задать Т и Робщ, то концентрации газов будут однозначно определеныв соответствии с условием Кр = рсо, /рсо = = (робщ — рсо/) Рсо. [c.130]

Особенно близки между собой рентгенограммы Сар2 и Si (у qF2 и Si нет линий, соответствующих второй, пятой и восьмой линиям UO2 иУцР). Однако при сопоставлении относительных интенсивностей линий в обоих случаях можно заметить разницу 2-я и 3-я, 8-я и 9-я линии U О2 примерно равной интенсивности, в то время как у аР 2-я и 8-я линии значительно слабее 3-й и 9-й, у СцГ и Si значительно различаются интенсивности первых двух линий. Определение параметров решетки (с точностью хотя бы до 0,002 X) также дает однозначный ответ на вопрос о том, какое вещество исследуется в данном случае. Расхождения в значениях интенсивностей у разных авторов могут быть вызваны разными условиями съемки. В отличие от различий, обусловленных разницей в расположении атомов в ячейке, они более или менее плавно зависят от угла отражения и длины волны применяемого излучения. Это связано в основном с различием во влиянии абсорбционного фактора на рент- [c.42]

Суммирование ведется по числу атомов молекулы. Функция / (5) выражает среднее значение интенсивности рассеяния электроном. С целью повышения точности и однозначности определения структурных параметров Финбек ввел функции пар атомов, преобразовав левую часть уравнения (3) к виду (см. 6 гл. 3) [c.5]

С ростом Ц инерционность каналов падает, что связано с уменьшением /а, аппарата. С увеличением Р инерционность всех каналов увеличивается в связи с ростом Ксв и При увеличении с и X. н инерционность технологического комплекса падает, несмотря на рост инерционности изолированного аппарата, что связано с уменьшением Kf, Увеличение нагрузки на дефлегматор приводит к уменьшению его инерционности за счет падения Кса- Если рассмотреть теперь влияние технологических параметров на инерционность технологического комплекса и на коэффициент / fз совместно, то при заданных Оо и с экстремум /д может быть допущен лишь в области изменения х. н. При этом должно быть принято Р = Ртах, Ц = Цт п- Реализация условия Р = Ртах осуществляется в процессе проектирования дефлегматора на границе возможной области изменения давления. Формальное выполнение условия Ц = Цтш не может быть осуществлено, поскольку левая граница области изменения Ц определяется условием физической реализуемости процесса конденсации ( п — х = А), а величина А задается произвольно. При А- 0 значение Ь- оо, и задача проектирования теряет физический смысл. Чтобы выйти из создавшейся ситуации, введем регламентированную переменную 7 = зир имеющую непосредственное отношение, как это было показано в разделе 4.4, к величине зирДСт , и рассмотрим комбинированный критерий /к (1.1.18) при параметрах Я, = О, Я,2=1, Л = (/д —- д Зафиксировав Я=Рщах и потребовав выполненшт условия р=РтШ, получаем однозначное определение вектора Yo= tx-н, Ц), минимизирующего критерий /к. Таким образом, в этом варианте выбирается аппарат минимальной массы, который с оптимально настроенной системой регулирования обеспечивает заданное значение максимальной динамической ошибки. [c.224]

Для кулоновского потенциала, стремящегося к нулю при г 00, решения с > О должны, согласно сказанному в гл. I, относиться к непрерывному спектру (это так называемая задача рассеяния частицы на кулоновском центре). Рассмотрение решений при г О оставим пока на более поздний срок, а сейчас выясним, что можно сказать о решениях уравнения (6) при < 0. Как следует из определения, параметр Ь при этом условии положителен, так что при х - оо для регулярных решений (т.е. однозначных и имеющих в каждой точке непрерывную конечную производную), которые только и допускаются к рассмотрению квантовой механикой, уравнение (7) переходит в следующее с1 Ф1йх = ЬФ, т.е. Ф(х - оо) = (решение с [c.111]

Решением этого уравнения с учетом специфических условий, полученных в результате математического анализа динамики совмещений углов показано, что принципиальная множественность числа возможных вариантов совмещений элементов перфораций модулятора сводится к четырем схемам. Это схемы с неподвижным импульсом (СНИ), с осциллирующим импульсом (СОИ), с противонаправленным импульсом (СПИ) и со спутным импульсом (ССИ). В результате использования выводов созданной теории разработаны алгоритмы конструкторского расчета схем совмещений - определение соотношения числа перфораций в роторе и статоре модулятора в зависимости от заданной конфигурации совмещений и поверочного расчета, т.е. определение конфигурации совмещений в зависимости от соотношения числа элементов перфорации в модуляторе и возможность однозначного определения частотных параметров генерируемого АГВ поля. [c.8]

Истинная величина (true value ц, т). Величина, которая характеризует некий параметр, однозначно определенный в условиях, существующих в то время, когда данный параметр рассматривается. Это — идеальная величина, которую можно достичь только в случае, когда устранены все источники погрешностей измерения и выбрана вся генеральная совокупность. [c.62]

Если сырье подается в колонну при температуре, более низкой, чем точка его начала кипения, то, как указывалось выше, его состав и теплосодержание связаны уравнениями (V. 48) и (V. 49) и по одному из этих параметров может быть однозначно определен другой. При выборе того или другого возможного варианта работы отгонной колонны следует руководствоваться соображениями экономической целесообразности, учитывая размер капитальных затрат на сооружение колонной установки и эксплуатационные расходы, связанные с ее непрерывной работой. То обстоятельство, что увеличение расхода тепла в кипятильнике, начиная с некоторого значения, лишь немного уменьшает высоту колонны, а в последующем и вовсе не влияет на число ее тарелок, но зато приводит к резкому возрастанию масс циркулирующих в колонне потоков паров и жидкостей, к увеличению диаметра колойны и поверхностей нагрева, служит важным критерием при вььборе режима работы отгонной колонны. При выборе теплового режима следует принимать тепло кипятильника, лишь немногим превосходящее минимально необходимое для назначенного разделения. [c.227]

Наиболее важная, но и наиболее трудная задача в молекулярной теории адсорбции — определение потенциальной функции Ф взаимодействия молекул с поверхностью твердого тола. При однозначном определении этой функции Ф из опытных адсорбционных данных и при строгих ее квантовомеханических расчетах встречаются серьезные трудности. Вместе с тем приближенные, основанные на достижениях полуэмппрической теории межмолекулярных взаимодействий, расчеты потенциальных функций Ф для взаимодействия молекул разного строения с однородной поверхностью многих твердых тел, использующие физико-химические свойства адсорбата и адсорбента, приводят к значениям термодинамических характеристик адсорбции, находящимся в удовлетворительном согласии с опытом. Особенно хорошие результаты получены при взаимодействии различных молекул с поверхностью неполярных твердых тел — неспецифическнх адсорбентов, когда основными силами притяжения являются дисперсионные. В случае сложных молекул, состоящих из нескольких сортов силовых центров, например молекул углеводородов, для повышения точности приближенных расчетов Ф в настоящем этапе, по-видимому, целесообразно производить уточнение параметров потенциальных функций ф взаимодействия силовых центров молекулы с поверхностью, используя опытные адсорбционные данные для небольшого числа молекул, состоящих из тех же силовых центров. Эти уточненные потенциальные функции ф далее могут быть использованы для предсказания энергий и термодинамических характеристик адсорбции других молекул, состоящих из этих же силовых центров на том же адсорбенте. [c.20]

В работе [2026], опубликованной в апреле 1959 г., Герцберг сообщил о дополнительных результатах, полученных в его лаборатории при исследовании спектров СНз и СОз. Анализ тонкой структуры полосы СОз при 2144 A позволил найти приближенное значение момента инерции СОз относительно оси, перпендикулярной оси симметрии молекулы (/ = 5,769г-см ). Отсутствие тонкой структуры в полосе СНз не дает возможности получить значение второго момента инерции молекулы СНз, необходимое для однозначного определения структурных параметров. Однако в работе [2026] приведены два значения го ( D), соответствующие двум различным предположениям о значении угла между связью С—D и осью симметрии o = 90°, го (С — D) = = 1,072 А и = 75°, Го (С—D) = 1,061 А. Поскольку значение го (С—D), соответствующее углу = 75°, оказалось слишком малым по сравнению с этим расстоянием в других молекулах, Герцберг [2026] пришел к выводу, что угол должен быть больше 75°. Из приведенных цифр видно, что даже для плоской модели молекулыСОз значение го (С—D) меньше, чем в метане. Уменьшение межатомного расстояния С—D в СОз по сравнению с расстоянием в D4 Герцберг объясняет соответствующим увеличением энергии разрыва связи углерод — водород в метиле по сравнению с метаном. В последующих работах [2026а, 20266] Герцберг приводит для межатомного расстояния С—Н в СНз значения 1,0699 и 1,079 А соответственно. [c.618]

Для дальнейшего развития хроматоскопического метода определения параметров структуры молекул на основе экспериментальных значений константы Генри для адсорбции как на ГТС, так и на цеолитах и других однородных адсорбентах необходимо прежде всего значительно повысить точность экспериментальных определений этих констант, а также других термодинамических характеристик адсорбции при нулевом заполнении — теплот адсорбции и теплоемкостей адсорбционных систем. Это позволит уточнить параметры полуэмпирических атом-атомных потенциальных функций, необходимых для моле-кулярно-статнстических расчетов констант Генри, а также расширить возможности хроматоскопического метода и повысить точность и однозначность определенных с его помощью молекулярных параметров. Необходимо определение атом-атомных потенциальных функций для адсорбции на ГТС не только для углеводородов, но и для их производных, содержащих галогены, кислород, азот, серу и другие элементы в разных валентных состояниях. [c.210]

Сплошная и штриховая линии на рис. 8.1 представляют собой зависимо-стш р(х )т шр(х )т при заданной температуре. Эти линии следует рассматривать как геометрическое место точек состояний насыщенных жидкости и пара. Каждая точка на сплошной линии отвечает состояшж) жидкости при фазовом равновесии. Она характеризуется всеми необходимыми параметрами для однозначного определения состояния жидкости. Каждая точка на штриховой линии определяет состояние сухого насыщенного пара. Точки, лежащие на одной линии, при Р = onst характеризуют равновесно сосуществующие фазы — жидкую и парообразную. Равенство температур выполняется автоматически, поскольку вся диаграмма построена для одной температуры. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология