Активность воды основной диссоциации

Техническая значимость. Взаимодействие оксида углерода и водорода играет ключевую роль в определении стадии, лимитирующей скорость паровой конверсии оксида углерода. С позиций ранее приведенных механизмов важна энергия связи обоих реагентов с поверхностью, особенно при условиях, близких к термодинамическому равновесию. Как ранее упоминалось, энергии связи могут быть легко изменены с помощью ряда методов, но при этом необходимо активировать адсорбированную воду и свести до минимума адсорбцию диоксида углерода и диссоциацию водорода. Диоксид углерода конкурирует с водородом и оксидом углерода в стремлении занять активные адсорбционные места, действуя, в основном, как яд. Легкая диссоциация водорода, по-видимому, увеличивает скорость приближения к равновесию для обратной реакции. Это может вызвать осложнения, связанные с тем, что вблизи термодинамического равновесия скорости стадий 1 и 5 — сопоставимы, и поэтому обе они могут влиять на измеряемую скорость. [c.79]

Известно, что скорость реакций озонирования органических веществ кислотного и основного характера зависит от степени их диссоциации [78]. Анионы кислот, как правило, окисляются озоном с более высокой скоростью, и оптимальное значение pH определяется значением константы диссоциации. В водных растворах озон взаимодействует с ароматическими соединениями как в молекулярной форме, так и в виде активных частиц, образующихся по радикальному механизму при разложении озона в воде. Этот процесс преобладает в щелочной среде [78]. Нами изучено влияние pH на скорость озонирования ряда нитропроизводных фенола, характеризующихся различным строением и различными константами диссоциации [79]. Объектами изучения являлись 4-нитрофенол (рА д7,16), 2,4-динитрофенол (рЛ в4,11), 2,5-динитрофенол (рА д5,52), [c.63]

Волокнистые материалы, в том числе полученные из поливинилового спирта (винол) и полиакрилонитрила (нитрон), обладают очень развитой поверхностью и при соприкосновении с водой или слабыми растворами электролитов их поверхность, как правило, заряжается отрицательно. Возникновение электрокинетического потенциала (так называемого дзета-потенциала) на поверхности волокон объясняется в основном диссоциацией поверхностных электролитически активных групп полимера или преимущественной специфической адсорбцией ионов из раствора, а также ориентацией молекулярных диполей, входящих в состав жидкой фазы. В частности, дипольные молекулы воды могут определенным образом ориентироваться относительно полярных гидроксильных групп поливинилспиртового волокна или нитрильных групп макромолекул полиакрилонитрильного волокна. [c.228]

Каталитическую активность каждого отдельного вещества удобнее всего выражать через каталитическую константу [к или кц, см. уравнение (8)]. Кислотность катализатора обычно выражается константой его диссоциации в воде /< . Основность катализатора определяется условной константой основной диссоциации, но удобнее пользоваться величиной, обратной константе диссоциации соответствующей кислоты так, например, для ацетат-иона имеем [НАс]/[Н ] [Ас ], [c.15]

Формально эту реакцию, так же как и две предыдущие, можпо отнести к реакциям объемного зарождения, поскольку диссоциация одной стабильной молекулы НаО приводит к появлению двух активных центров. Однако в исходных продуктах чистых смесей Нз—Оз воды нет совершенно, и в самых начальных фазах процесса реакция 8 вообще не имеет места. По мере развития процесса и накопления радикалов Н и ОН реакция 8 начинает становиться заметной, однако ее равновесие, как правило, сильно сдвинуто вправо, т. е. рекомбинация преобладает над диссоциацией. Следовательно, ее надо квалифицировать как гомогенный квадратичный обрыв, который, с одной стороны, сильно тормозит процесс, а с другой — является основным каналом образования воды. Ситуация, однако, существенно меняется, если исходная смесь уже слабо балластирована водой (Н + О НзО ) и процесс проводится в области высоких температур. Механизм процесса в такой системе подробно обсуждается в разд. 4.3, здесь лишь укажем, что в этом случае в самые начальные моменты процесса нри выполнении некоторых условий реакция 8 может оказаться сдвинутой влево, т. е. оказаться настоящей реакцией зарождения. [c.269]

Из сказанного можно также заключить, что понятия о силе кислоты и кислотности принципиально отличаются друг от друга. В то время как сила кислоты в любом растворителе обусловливается ее константой диссоциации, кислотность определяется активностью ионов лиония, связанной с основностью данного растворителя, их концентрацией и их концентрационными и едиными коэффициентами активности. Например, слабая в воде кислота в среде основного растворителя становится сильной, но ее неводный раствор может быть менее кислым, чем в воде, [c.421]

Таким образом, все практически важные простейшие равновесия в растворах и газах могут быть охарактеризованы константой равновесия, причем нет нужды табулировать громадное множество реакций, констант диссоциации, растворимостей твердых тел, газов, жидкостей друг в друге и других равновесий между веществами, вариантов которых может быть во много раз больше, чем самих известных веществ. Вполне достаточно иметь хорошие таблицы стандартных термодинамических функций всех веществ в чистом и растворенном виде, а также таблицы их коэффициентов активности в важнейших растворителях, прежде всего в воде. Отметим также, что основные сложности подобных расчетов заключаются, во-первых, в недостаточной термодинамической информации о свойствах участников превращений, а во-вторых, в том, что реакция практически никогда не идет по единственной схеме и всегда с точки зрения термодинамики возможны параллельные реакции с собственными константами равновесия, которые также должны оставаться неизменными независимо от состава системы. [c.411]

Прокаливанием основной углекислой магнезии из нее удаляют двуокись углерода и воду и превращают ее в легкие сорта жженой магнезии (магнезии уста) MgO. Гидратная вода удаляется из основного карбоната магния при 320°, а при 430 диссоциирует карбонат. Дегидратация гидроокиси магния также идет при 400— 420° >68.169 J7pj 500° одновременно с диссоциацией Mg(0H)2, освобождающейся из основного карбоната магния, происходит ее карбонизация двуокисью углерода, образующейся при диссоциации карбоната. В результате получается смесь MgO и Mg Oa(Если вести этот процесс под большим давлением СО2, например 50 ат, то при 500° образуется Mg Os). Окись магния с наибольшей активностью (с удельной поверхностью 100 м 1г) получается при прокаливании основного карбоната магния и гидроокиси магния при 500—600°. В обоих случаях активность продуктов приблизительно одинакова. Если прокаливание вести ниже 500 и выше 600°, то активность магнезии, полученной из основного карбоната магния, больше, чем из гидроокиси магния при одинаковых температурах их обработки (особенно выше 1000°). [c.298]

Наиболее важным свойством молекулы воды является наличие у нее дипольного момента. Именно это определяет ее структуру (см. гл. V) и в значительной мере функциональную активность растворенных в ней макромолекул. Молекулы, играющие основную роль в живых клетках, при растворении в воде оказываются заряженными и подвергаются гидратации. Они окружены оболочками из молекул воды, которые притягиваются к ним, благодаря взаимодействию электрических зарядов. Небольшая, но все-таки ощутимая диссоциация воды на ионы Н+ и ОН позволяет регулировать кислотно-основное равновесие в клетках. Все эволюционное развитие определялось и формировалось в соответствии со свойствами воды. Однако если бы все части клетки были раство- [c.176]

Для изучения кислотно-основных равновесий в растворах необ ходимо знать состояние молекул воды, составляющих ближайшую координационную сферу ионов. В работах Пфейффера [599], Вернера [43], А. А. Гринберга [70] по водным растворам, а также Я. И. Михайленко [151], В. И. Семишина [228], О. П. Алексеевой [2], изучавшими взаимодействие порошков активных металлов с твердыми кристаллогидратами, было показано, что в некоторых случаях кристаллизационная вода ведет себя подобно сильным кислотам. Однако до сих пор способность координированных молекул к протолитической диссоциации оценивалась главным образом с позиций влияния поляризующих свойств катиона-комплексооб-разователя. Влиянию природы частиц, образующих внешнюю координационную сферу комплекса, при этом уделялось недостаточное внимание [70]. Однако образование водородной связи между координированными молекулами воды и частицами входящими во внешнюю координационную сферу комплекса (анионы, молекулы воды), может привести к значительному разрыхлению связи О—Н, которое в колебательном спектре связи выразится в виде соответствующего смещения частоты валентных колебаний О—Н в низкочастотную область. [c.144]

Для вывода уравнений кривых титрования используют общие принципы. Во-первых, составляют уравнения, число которых равно числу неизвестных величин (не считая коэффициентов активности ионов), таких, как электронейтральность раствора, произведения активностей ионов воды и осадков, константы диссоциации слабых электролитов (кислот, оснований, комплексов), уравнения материального баланса взятых и полученных веществ. Затем проводят математические преобразования с целью получения одного линейного уравнения той или иной степени, содержащего, не считая коэффициентов активности ионов, одну неизвестную величину — концентрацию одного из ионов. В некоторых случаях не удается получить линейное уравнение, тогда приходят к системам уравнений, доступных для программирования на ЭВМ. Уравнения решают методом последовательных приближений. Сначала проводят вычисления при /= 1. После решения основного уравнения находят концентрации всех других ионов при помощи уравнений, которые положены в основу расчетов. Затем находят ионную силу раствора и вычисляют средний коэффициент активности ионов. После этого повторяют вычисление с учетом коэффициентов активности ионов. После двух-трех приближений значения коэффициентов активностей и равновесных концентраций ионов становятся практически постоянными. [c.40]

Для фожазитов, содержащих ионы переходных элементов, степень дегидратации также является основным фактором их активности в реакциях изомеризации. Так, при повышении температуры вакуумирования цеолита СоХ от 473 до 673 К его активность уменьшается почти в пять раз [31]. При небольших (до 5%) степенях обмена цеолит СаУ, содержащий одну молекулу воды на большую полость, в 35 раз более активен, чем тщательно дегидратированный цеолит. Эти результаты хорошо согласуются со схемой диссоциации молекул воды под действием электростатического поля катионов. [c.84]

Ионообменные смолы—как катиониты, так и аниониты—должны обладать высокой механической прочностью, определяющей длительность эксплуатации полиэлектролита, химической стойкостью, нерастворимостью в воде и в водных растворах и определенной степенью набухания в этих реагентах. Емкость ионита (кислотное число или основность), т. е. количество кислоты или основания, связываемое 1 г смолы, зависит от химического состава полиэлектролита, т. е. от характера полярных групп в макромолекуле. Характер функциональных групп обусловливает различную основность или кислотность ионитов, проявляющуюся в различной степени диссоциации активных групп и способности к обмену ионов в разных средах. [c.722]

При технологических расчетах теплот смешения серной и фосфорной кислот обычно допускают, что тепловой эффект смешения определяется растворением серной кислоты во всей воде раствора фосфорной кислоты. Однако в связи с резким отклонением коэффициента активности воды от единицы в растворах системы Н3РО4—Н2О при содержании фосфорной кислоты >20—25% [8] молено ожидать, что только часть воды смешиваемых растворов будет взаимодействовать с серной кислотой остальная же вода будет, по-видимому, связана с фосфорной кислотой. Взаимное влияние фосфорной и серной кислот при их смешении может отразиться на изменении диссоциации как молекул кислоты, так и кислотных анионов. Кроме того, не исключено кислотно-основное взаимодействие [9] мел<ду фосфорной и серной кислотами аналогично реакции, наблюдаемой в безводной системе Н3РО4—Н2504 [10]. [c.196]

Необходимо иметь в виду, что при применении осмометрии в паровой фазе, как и любого другого метода, основанного на коллигативных свойствах растворов, происходит отсчет всех молекул растворенного вещества. Примеси неорганических солей из-за диссоциации (в воде) и малых размеров по сравнению с размерами большинства органических молекул могут, следовательно, влиять на полученные результаты, поэтому их необходимо тщательно удалить. Правда, если количество примесей известно, можно ввести вычисленные поправки. Кроме того, хотя основной упор в этой статье делался на определение молекулярного веса, измеряемые характеристики являются, в сущности, осмотической активностью растворителя. Это может найти некоторое применение. При исследовании плазмы крови, например, часто не столько интересуются молекулярным весом растворенных веществ, сколько общей осмотической активностью. [c.406]

Из сказанного можно также заключить, что понятия о силе кислоты и кислотности принципиально отличаются друг от друга. В то время как сила кислоты в любом растворителе обусловливается ее константой диссоциации, кислотность определяется активностью ионов лиония, связанной с основностью данного растворителя, их концентрацией и их концентрационными и едиными коэффициентами активности. Например, слабая в воде кислота в среде основного растворителя становится сильной, но ее неводный раствор может быть менее кислым, чем в воде, что обусловлено, с одной стороны, увеличением числа ионов лиония, а с другой стороны, уменьшением активности Н+-ионов. [c.442]

Важно отметить, что в процессах, проходящих при более высоких температурах и давлениях — так называемых деструктивных, происходит разложение не только углеводородов, но и сернистых соединении. При этом из них образуются в основном сероводород и меркаптаны, которые не только вызывают коррозию (особенно усиливающуюся при наличии водяных паров) и образование соляной кислоты за счет диссоциации хлористых солей кальция и магния, но и ядовиты. Для уменьшения коррозии и улучшения санитарных условий труда нефть соответственно подготовляют снижают содержание в ней воды и солей, а содержание активных сернистых соединений (S, H2S, R—SH) резко уменьшают путем очистки нефтепродуктов. [c.10]

Брауде и Штерн [25] указывают, что этот максимум не обнаружен в этанолацетоновом растворителе. Они объясняют этот факт тем, что структура воды частично разрушается органическим растворителем (увеличивается общая основность среды) и одновременно происходит избирательная гидратация протона. Когда активность воды достаточно снизится, этанол замещает молекулы воды в гидратной оболочке, и кислотность еще возрастает. Поскольку для рассматриваемого случая lg(m Yн mY г) не проявляет подобной зависимости (см., например, кривую р(ануа) на рис. VIII. 3), то максимум следует объяснить влиянием среды на диссоциацию индикатора. [c.195]

Большая часть алкалоидов — кристаллические вещества с определенной температурой плавления, реже встречаются жидкие алкалоиды, например никотин, анабазин, обладающие летучестью. В виде свободных оснований алкалоиды обычно мало растворимы в воде, но легко растворяются в органических растворителях (спирт, эфир, хлороформ и др.). Почти все алкалоиды не обладают запахом, исключение представляют кониин, никотин, анабазнн и некоторые другие. Многие алкалоиды оптически активны. С кислотами алкалоиды образуют соли, большей частью растворимые в воде. Прн наличии одного атома азота в молекуле они присоединяют одну молекулу одноосновной кислоты при наличии двух атомов азота они способны присоединять одну или две молекулы одноосновной кислоты, образуя кислые и средние соли, что сказывается на константах их диссоциации. Являясь слабыми основаниями, алкалоиды образуют с кислотами легко диссоциирующие соли, разлагающиеся под влиянием едких щелочей, аммиака, а иногда карбонатов и окиси магния при этом выделяются свободные основания. Некоторые алкалоиды, помимо основных свойств, характеризуются реакциями, зависящими от наличия в их молекуле функциональных групп, например фенольной (у морфина, сальсолина), кетонной (у лобелина), ви-нильной (у хгнина) и др., что отражается на нх химических свойствах. Напрнмер, морфин растворяется в растворах едких щелочей, лобелии образует карбонильные производные, хинин присоединяет водород, галогены и др. [c.418]

ГИДРОКСИД-АНИОН ОН . Существует в газовой фазе изолированно, находится в кристаллич. решеттсе гидроксидов и основных солей наиб, активных металлов, образуется в водных р-рах вследствие диссоциации воды нли (и) растворенных гидроксидов. Для ОН" в газовой фазе длина связи О—Н 0,096 им частота колебаний 3800 см энергия ионизации 176,13 кДж/моль С2 29,14 ДжДмоль-К) AWjsp - 143,2 к Дж/моль 172,32 ДжДмоль К). [c.558]

Диэлектрическая постоянная кислотного растворителя — уксусной кислоты еще ниже —около 6,1 при 20 °С. Однако, как показали Кольтгофф и Брукенштейн [7, 8], в уксусной кислоте экспериментальное определение pH возможно, а полученные данные полезны для характеристики кислотно-основного взаимодействия в этом растворителе. Интересно заметить, что при низкой диэлектрической постоянной растворителя возможно следующее упрощение. Из-за высокой степени ассоциации ионная сила раствора может оказаться настолько незначительной, что активности ионов можно считать равными соответствующим концентрациям. Тем не менее сообщалось, что константы диссоциации оснований, определенные методом буферной емкости в уксусной кислоте, содержащей от О до 5 вес.% воды, свидетельствуют о межионных солевых эффектах, которые легко рассчитать по уравнению Дебая — Хюккеля, и об эффектах среды, которые согласуются с уравнением Борна [88]. Измерение кислотности в уксусной кислоте можно успешно осуществить с помощью электрода хлоранил — тетрахлоргидрохинон, используя в качестве электрода сравнения каломельный электрод, приготовленный на основе уксусной кислоты как растворителя [8]. [c.348]

Основной технологической характеристикой ионитов служит рабочая (дйнамическая) обменная емкость. Она определяется количеством иоцов (мг-экв/дмз или г-экв/м ), поглощенных определенным объемов набухшего ионита в процессе фильтрования до момента появления этих ионов в растворе, выходящем из фильтра. Рабочая обменная емкость зависит от природы ионита и поглощаемых ионов, солесодержания, pH, концентрации одноименных ионов в обрабатываемой воде, скорости фильтрования, высоты слоя ионита, фракционного состава, режима работы фильтра. Солевые формы катионитов имеют высокую степень диссоциации и поэтому их активность в меньшей степени зависит от концентрации одноименного иона в растворе. Рабочая обменная емкость ионита зависит от солесодержания. Так, например, рабочая обменная емкость катионита КУ-2 при увеличении солесодержания от 1 до 15 мг-экв/л снижается примерно на 15%. [c.83]

В парах SO3 мономолекулярен. Его термич. диссоциация на SO2 и О2 начинается ок. 450° и при 1200° становится практически полной. С водой SO3 реагирует чрезвычайно энергично с образованием серной к-ты и выделением большого количества тепла поэтому SO3 дымит на воздухе. С. а. энергично взаимодействует также с основными окислами и основаниями. При взаимодействии с НС1 газообразный SO3 образует хлорсулъфоновую кислоту HSO3 I (с HF — соответственно HSO3F). Будучи сильным окислителем, SO3 окисляет серу, фосфор, углеводороды и нек-рые др. вещества, восстанавливаясь до SO2. Повышенная активность SO3 сравнительно с серной к-той, очевидно, обусловливается координационной ненасыщенностью и большей пространственной доступностью атома серы в его молекуле. Высокополимерные формы SO3 менее энергично реагируют с водой, слабо дымят на воздухе их окисляющее действие проявляется в незначительной степени. [c.417]

Для интенсификации процесса коагуляции часто в обрабатываемую воду вводят специальные вещества — флокул янты. Сущность процесса флокуляции состоит в том, что агрегация коллоидных частиц в этом случае происходит не только непосредственно, но и через молекулы флокулянта. В качестве флокулянтов используются неорганические или органические высокомолекулярные соединения активная крем-некислота, полиакриламид и др. Так, молекула полиакриламида диссоциирует и по кислотному, и по основному тину в зависимости от pH. В изоэлектрическом состоянии степень диссоциации полиакриламида по обоим типам одинакова. Однако несмотря на наличие у молекулы полиакриламида одновременно положительно и отрицательно заряженных ионогенных групп в целом она электронейтральна. Ионогенные группы молекул полиакриламида сорбируют различные частицы, образуя крупные структурированные системы. Следует заметить, что флокуляция не заменяет процесс коагуляции, а лишь углубляет и интенсифицирует его. [c.45]

Атмосфера остаточных газов в разборных системах обусловлена в основном процессами обезгаживания и состоит главным образом из паров воды. В меньших количествах в ней содержатся СОг, СО, Nj, Hj, а также углеводороды. Количество последних зависит от марки рабочей жидкости насоса и типа используемого отражате.чя (см. рис. 6 и табл. 12). Иногда в составе откачиваемых газов обнаруживают и водород, однако присутствие его в непрогреваемых системах, по-видимому, есть следствие диссоциации паров воды на нагретых поверхностях, например, на катодах масс-спектрометров или ионизационных манометров или же результат геттерирования кислорода химически активными металлами. Роль эластомеров как основного поставщика остаточных газов убедительно иллюстрируется данными Холлэнда [215]. В его системе прокладка из эластомера типа Buna N использовалась только для уплотнения высоковакуумного вентиля, тогда как колпак и базовая плата уплотнялись через индий. После того, как газовыделение со стенок камеры было уменьшено умеренным внутренним прогревом камеры (до 150° С), давление в системе достигло 4 10 мм рт. ст,, что соответствовало полной ско- [c.296]

Известно, что. мицеллы образуют поверхностно-активные вещества с длинной углеводородной цепью, например игепал, ОП-7, ОЛ-10 и др. В растворах NaOH картина процесса несколько изменяется, хотя качественный результат аналогичен. В результате диссоциации молекул NaOH в основном образуются собственно не ионы, а соединения ионов с полярными молекулами воды (гидраты ионов). Следует отметить, что степень гидратации ионов, т. е. число связанных с ними молекул воды, очевидно, растет с увеличением концентрации раствора. [c.207]

TOB активные центры представляют собой гидроксильные группы с подвижным водородом. Вклад поливалентных катионов в активность цеолитов в основном сводится к влиянию электростатического поля как на адсорбированные молекулы, так и на активные центры. С другой стороны, благодаря электростатическому полю катионы способствуют диссоциации координационно связанной воды до образования МеОН+ и Н+. Последний может взаимодействовать с кислородом решетки, образуя ОН-группы, подобно тому, как это происходит в декатиони-рованном цеолите [50—52] [c.43]

Ионизирующая частица, движущаяся в углеводородной среде, вызывает ионизацию, возбуждение и диссоциацию молекул точно так же, как и в воде (см. главу У1П). Среднее расстояние между шпорами при у-облучении алканов оказывается порядка 5000 А. Однако последующие реакции активных частиц, образовавшихся в шпорах, гораздо сложнее, че.м в воде. При облучении углеводородов возникает четыре основных типа активных частиц 1) иопы положительные и отрицательные (могут находиться и в основном, и в возбужденном состоянии) 2) воз-буждеш1ые молекулы 3) радикалы (возбужденные и в основном состоянии) 4) электроны (свободные, связанные в ловушках и сольватированные). [c.261]

Для отдельных олигомеров существенное значение могут иметь параметры среды, например величина pH, После диссоциации фумаразы в мочевине [186] и диализа против воды не происходит сборки активного тетрамера, однако реконструкция удается при диализе против буфера в отсутствие мочевины (разд. 1.4,4.1). Первоначально образующийся продукт обладает частичной активностью и является в основном димером, хотя данные флуоресценции и кругового дихроизма совпадают с соответствующими параметрами нативного тетрамера. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология