В. Т. Ш е м я т е н к о в а. Хроматографическое определение хлорсиланов

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРСИЛАНОВ [c.277]

В последнее время в лаборатории развиваются работы по использованию метода газовой хроматографии для неаналитических целей. Разработан метод определения упругости пара органических и кремнийорганических соединений на серийном хроматографическом приборе [35]. Особый интерес представляло применение газовой хроматографии для изучения гетерогенных каталитических реакций. Совместно с технологической лабораторией изучался механизм прямого синтеза алкил(арил)хлорсиланов. Исследован распад исходных продуктов реакции на катализаторах. Подтверждено, что продукты частичного хлорирования кремния играют существенную роль в образовании метилтрихлорсилана [36—37]. [c.218]

Часто требуется несколько видоизменить процедуры силилирования. Многие соединения не успевают полностью силилироваться за 5 мин (например, из-за пространственной затрудненности гидроксильной группы) в этих случаях приходится увеличивать продолжительность реакции. В таких случаях можно через определенные интервалы времени отбирать пробы реакционной смеси, вводить их в газовый хроматограф и отмечать пробу, для которой хроматографический пик целевого соединения максимален. Время, прошедшее с момента начала реакции до момента отбора отмеченной пробы, и принимается за необходимую продолжительность реакции. При анализе кетонов могут возникнуть трудности, связанные с тем, что кетоны частично взаимодействуют с реагентом с образованием ТМС-эфиров в енольной форме. Поэтому при анализе стероидов [53] предлагалось перед силилированием превращать их в метоксимные производные [52], В реакциях силилирования широко используют пиридин, поскольку он является прекрасным растворителем и действует как акцептор НС1 в реакциях с использованием хлорсиланов. Кроме пиридина используют и такие растворители, как диметилсульфоксид, диметилформамид, тетра-гидрофуран и ацетонитрил. Иногда, особенно при анализе малых проб с малой концентрацией определяемых соединений, реакцию ведут без использования растворителя. Всегда желательно избегать присутствия влаги в некоторых случаях это даже необходимо, так как многие ТМС-производные легко гидролизуются водой, причем происходящие в результате этого потери производных могут сделать невозможным количественный анализ и вызвать появление ложных хроматографических пиков. [c.50]

Метод прямого определения капролактама в найлоне-6 был описан в работе [78], использование результатов которой позволяет сократить продолжительность анализа с 5 до 2,5 час [79]. Предложенный метод основан на растворении образца полимера в 85%-ной муравьиной кислоте с хиполином, который используется как внутренний стандарт для количественных расчетов. Полученный раствор (1 мкл) непосредственно анализировали газо-хроматографическим методом на приборе с пламенно-ионизационным детектором. Разделение проводили нри 200° С на колонке (80x0,4 см), заполненной 10% карбовакса 20М на хромосорбе W, обработанном диметилди-хлорсиланом. Замену колонки проводят через 400 анализов. Содержание капролактама определяли в 1штервале концентр аций 0,1—10%. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология