Альдегиды хроматографическое определение

Боргидриды восстанавливают соединения с карбонильными группами до спиртов. Эту реакцию использовали для определения 10 % формальдегида в уксусном альдегиде. К концу ГХ-колонки подсоединяли на специальном креплении трубку размерами примерно 8x0,6 см, заполненную равномерно размолотым боргидридом калия [37]. С помощью пламенно-ионизационного детектора гораздо легче определить метанол, полученный восстановлением формальдегида, чем сам формальдегид. Ротенон обычно дает многочисленные широкие хроматографические пики, а после обработки боргидридом натрия — один четкий пик. Дело в гом, что кето-группа ротенона восстанавливается до гидроксильной группы, которая при введении пробы в газовый хроматограф теряется в результате дегидратации [38. [c.98]

Анализ. Обычно анализ а-А. основан на взаимод. с нин-гидрином, в результате к-рого А. расщепляется до альдегида, СО2 и NH3, а NH3 образует с нингидрином фиолетовый краситель. Для количеств, определения измеряют объем выделившегося Oj или, чаще, фотометрируют образующийся краситель. Последний метод используется в автоматич. хроматографах, позволяющих разделять на сульфокатионитах и количественно анализировать сложные смеси аминокислот и пептидов. Еще более чувствителен флуоресцентный анализ продуктов реакции А. с о-фта-левым диальдегидом. Быстро развивается лигандообменный хроматографический анализ А. и пептидов на си-ликагельных сорбентах в присутствии ионов меди. Бумажная и тонкослойная хроматография чаще используются для качественного анализа. Измерение объема N3, выделяющегося при дезаминировании А. азотистой к-той, а также титрование А. щелочью в избытке формалина (методы Ван Слайка и Сёренсена) сохранили лишь историческое значение. [c.138]

Так как пламенно-ионизационный детектор хроматографа для количественного определения компонентов требует калибровки, последняя была выполнена с помощью соединений известной чистоты. Для капронового альдегида использовали калибровочный коэффициент, найденный для гексилового спирта. Результаты хроматографического анализа альдегида, по-видимому, занижены [c.37]

Однако эта реакция не специфична для альдегидов, поскольку металлическое серебро образуется и с различными другими легко окисляемыми соединениями. При обработке хроматографической бумаги, содержащей разделенные восстанавливающие агенты, нитратом серебра в аммиачной или щелочной среде в пятнах (хроматографических зонах), соответствующих этим соединениям, образуется металлическое серебро. Количество образовавшегося серебра измеряют обычными методами для измерения активности меченых соединений и сравнивают выходы серебра для анализируемой и стандартных проб. Такой метод обеспечивает количественное определение микро- и полумикроколичеств соединений. [c.114]

В зависимости от условий реакция проводилась либо на падающем давлении, либо давление восполнялось добавлением смеси водорода и окиси углерода из градуированного буфера. По ходу реакции записывались данные по расходу газа во времени, который принимается пропорциональным падению давления в автоклаве или в буфере. После падения давления до определенного предела автоклав вынимался из печи и резко охлаждался холодной водой. Газ из автоклава анализировался хроматографическим методом, а жидкий продукт взвешивался и анализировался на содержание кобальта и альдегидов. Потери, рассчитанные на основании расхода газа и веса полученного жидкого продукта, не превышали 10%. [c.24]

Ледерер показал, что адсорбционная способность в данном классе органических соединений возрастает с увеличением числа двойных связей и гидроксильных групп. Органические соединения можно грубо классифицировать в порядке убывания адсорбционной способности следующим образом кислоты> >спирты, альдегиды, кетоны> непредельные углеводороды> >предельные углеводороды. Стрейн подчеркнул значение природы адсорбента, состава растворителя и температуры для определения последовательности расположения адсорбционных зон. Хроматографический критерий однородности вещества является убедительным лишь при использовании целого ряда адсорбентов и растворителей 8. [c.561]

В первом случае интересующее исследователя токсичное химическое соединение обрабатывают соответствующим реагентом и получают его производное, фиксируемое высокочувствительным детектором (ПИД, ЭЗД, ТИД, ПФД, детектор Холла и др.), причем эту реакцию можно проводить до или после хроматографического разделения. Важно то, что реагент вступает в химическую реакцию лишь с одним или несколькими нужными компонентами смеси загрязнений и не реагирует с другими примесями. Этот способ применим для надежного определения в сложных смесях загрязнителей таких токсичных химических соединений, как альдегиды (содержащиеся в автомобильных выхлопных газах), фенолы, канцерогенные амины и нитрозамины, нитросоединения, спирты, кислоты и др. [c.59]

Из других методов следует упомянуть метод полярографии, который был впервые применен для определения перекисей и альдегидов, образующихся при окислении углеводородов, в работе [30], а также хроматографический метод, широко применяемый при исследовании кинетики реакций в газовой, жидкой и твердой фазах [31]. [c.11]

Принцип анализа. Раздельное определение альдегидов основано на концентрировании их из воздуха на твердый адсорбент и последующем анализе методом газожидкостной хроматографии с программированием температуры на приборе, снабженном капиллярной хроматографической колонкой и пламенноионизационным детектором (ПИД). [c.123]

Реакционно-хроматографическое определение альдегидов и кетонов, многие из которых (формальдегид, акролеин, ацетальдегид, ацетон, метилэтилкетон и др.) относятся к наиболее важным приоритетным загрязнениям воздуха, принадлежит к самым надежным газохроматографическим методикам (окончание определения может проводиться и методом ВЭЖХ), не требующим дополнительной идентификации. [c.306]

На рис. I, 2 в качестве примеров приведены хроматограммы метил-бутирата и пропионового альдегида до хроматографической очистки, из которых видно, что при использовании веществ марки "ч", "чда" и "хч" для органолептического определения их пороговых концентраций или в качестве "свидетелей" при газохроматографическом анализе необходимо эти вещества подвергать очистке от летучих примесей. [c.61]

Содержание альдегида определяют оксимированием. Газохроматографическое определение см. в литературе [8, 9] хроматографическое в тонком слое [4]. [c.252]

В качестве примера рассмотрим реакционно-хроматографическое определение формальдегида в воде и почве (см. также гл. VII). Для извлечения примесей формальдегида из воды ее обрабатывают слабым раствором 2,4-ДНФГ в НС1 и толуолом (см. также разд. 1.6 в гл. III). В полученном растворе происходит образование гидразона формальдегида, который растворяется в толуоле, и аликвотную часть толуольного экстракта анализируют на газовом хроматографе с ПИД [160]. Метод очень селективен, и достоверность идентификации альдегидов достигает 90—95%. Этим способом определяли, в частности, формальдегид в речной воде (р. Шарья, Костромская обл.), загрязненной токсичными ЛОС из отходов производства древесно-стружечных плит. [c.136]

Что касается применения хроматографического анализа на практике, то заслуживает внимания определение амино кислот утосле превращения их в альдегиды (меюдика описывается ниже см, Аминокислоты , стр. 149). [c.142]

Определение состава смеси гндразонов. Для проведения работы можно взять 1%-ные растворы 2,4-динитрофенилгидразонов следующих альдегидов и кетонов ацетона, метилэтилкетона, ацетофенона, ацетальдегида, бензальдегида, п-нитробензальдегида, п-диметиламинобензальдегида. На хроматографическую пластинку с незакрепленным слоем окиси алюминия наносят 0,01 мл смеси двух или трех выбранных гндразонов. Затем наносят растворы, содержащие лишь один из выбранных гндразонов. Методика идентификации гидра-зонов аналогична описанной выше для нитроанилинов. В качестве элюентов для разделения на окиси алюминия могут быть взяты бензол, смеси хлороформа и петролейного эфира. При работе на силикагеле — бензол, бензол и этилацетат 3 1. На основании полученных данных идентифицируют состав смеси. [c.268]

Дюреттом [30] разработана методика хроматографического определения запаха нефтяного парафина, основанная на анализе летучих продуктов. Пробу помещают в сосуд, где расплавляют и выдерживают в течение часа при 87,8° С. Затем при помощи шприца отбирают 0,5 мл равновесной паровой фазы, которую подвергают хроматографическому анализу при 100° С на колонке длиной 1,8 м с 5% силикона 8Е-30 на огнеупорном кирпиче. Идентификация, проведенная на колонках с различными фазами, а также с помощью масс-спектрометра, показала присутствие нормальных парафинов Сз — С , олефинов, растворителей, используемых при депарафинации (ацетон, метилэтилкетон, толуол), а также обусловливающих кислый запах альдегидов. Погреш- [c.205]

Реакция с нингидрином. При взаимодействии с нингидри-ном аминокислоты разрушаются с выделением аммиака, углекислоты и образованием альдегидов. Два остатка нингидрина, связанных друг с другом азотом аммиака, освободившегося при распаде аминокислоты, образуют сложное соединение, обладающее сине-фиолетовой окраской. Интенсивность окраски пропорциональна количеству имеющейся в растворе аминокислоты. Реакция эта очень чувствительна и широко используется в настоящее время для количественного определения аминокислот хроматографическим методом (с этим методом учащемуся предстоит знакомиться в курсе биологической химии). [c.242]

Было известно, что некоторые из проб содержали следы различных альдегидов и кетонов, поэтому следовало применить метод определения ацетона. Помимо серийных анализов,Юписанную хроматографическую установку с двумя колонками можно использовать для быстрого анализа большого числа случайных проб, для исследовательских и опытных работ и идентификации веществ. [c.156]

Выделение интересующих (с одновременным удалением мешающих) классов органических соединений при анализе примесей в газах лежит в основе химических методов концентрирования (барботирование анализируемого газа через раствор специфического реагента). На этом принципе построена, например, методика определения в воздухе производственных помещений примесей альдегидов и кетонов Сз—С4 путем их связывания гидразином в моноалкилгидразоны с последующим восстановлением до соответствующих углеводородов по Кижнеру в хроматографической колонке-реакторе 132]. [c.194]

Было показано, что эта реакция является общей для а-оксикислот, причем при использовании газохроматографической колонки с насадкой жидкая фаза карбовакс 20М на огнеупорном кирпиче — высота хроматографического пика альдегида или кетона, образующегося в реакции с НЮ4 оказывается пропорциональной концентрации кислоты. Минимальное молярное отношение йодной кислоты к оксикислоте равно 4 1. Этот метод использовали для определения а-метилмолочной, а-метил-а-оксимасляной, а-оксива-лериановой и миндальной кислот. При определении всех этих кислот, за исключением миндальной, температура входного устройства газового хроматографа была равна 200 °С (для миндальной кислоты 238 °С). Как правило, такой метод должен давать хорошие результаты для соединений [c.53]

Этот пример наглядно иллюстрирует уже отмеченное отсутствие прямой и однозначной корреляции профиля Хрбматограмм летучих компонентов с ольфактометриче-скими данными. Однако, если хроматографическому разделению предшествует выделение определенных компонентов сложного аромата, сходных по химической при роде, то хроматограммы таких однородных по химическому составу фракций одорантов оказываются Гораздо легче интерпретируемыми и весьма информативными. Так, для разных сортов икры, рыбных и молочных продуктов характерными являются профили хроматограмм выделенных из них смесей аминов, альдегидов или Сернистых соединений [24, 25]. [c.241]

Так, например, в работе [41] был развит метод, основанный на превращении воды в ацетилен в специальном реакторе с карбидом кальция, расположенном перед хроматографической колонкой. Конверсию воды в ацетилен проводили при 220° С в реакторе из пирекса (30 X X 1,8 см), заполненном смесью карбида кальция (30 меш) и стеклянных шариков (диаметр 0,5 мм), в отношении 1 2. Метод был применен для анализа водных растворов альдегидов, эфиров и спиртов. Органические кислоты удерн-сиваются в реакторе, и поэтому такой метод не может быть применен для их определения. [c.69]

Хромато-раснределительньгй метод может быть использован и для анализа биологических объектов. В крови пациента нри хроматографическом анализе был найден летучий компонент, который отсутствует в образцах крови здоровых людей, а также лиц, находящихся в состоянии опьянения. Для идентификации этого компонента мы определили его коэффициент распределения в системе кровь—нар при 50° С и полученную величину сравнили с имевшимися в лаборатории данными но распределению соединений некоторых классов в системе вода—пар. Из хроматографических данных и величины коэффициента распределения неизвестного компонента был сделан вывод о том, что данное вещество не может принадлежать к классу спиртов, кетонов, альдегидов и т. д. Наиболее вероятным было предположить, что данный компонент является дихлорэтаном. Определение времен удерживания этого компонента на нескольких неподвижных жидких фазах с различной полярностью подтверждало это предполон<е-ние. На различных колонках был отмечен хроматографический пик, величина удерживания которого практически не отличалась от соответствующей величины для дихлорэтана. Коэффициент распределения этого компонента в системе кровь — нар (была использована кровь лабораторного животного) совпадал с коэффициентом распределения дихлорэтана в этой системе. Позднее таким же образом в ряде исследований но токсикологии продук- [c.94]

Примечание. Экспериментально установлено, что процент сорбции и десорбции уксусного и ПРОПИОНОБОГО альдегидов полисорбом-1 составляет 95%. В связи с этим допустимо проводить калибровку детектора раствором уксусного альдегида в дистиллированной воде с содержанием его от 0,006 до 0,200 мкг/мкл и пропионового альдегида в дистиллированной воде от 0,004 до 0,100 мкг/мкл. Микрошприцем вводят в испаритель по 1 мкл каждого стандарта и анализируют в условиях определения пробы. При этом в верхней части хроматографической колонки находится сорбционная трубка с насадкой. [c.130]

Надежное определение ароматических углеводородов, особенно в городском воздухе, загрязняемом в основном выхлопными газами автомобилей, можно осуществить с помощью коротких насадочных колонок с суперселективны-ми НЖФ. Этот вариант хроматографического разделения и идентификации токсичных алкилбензолов основан на том, что основная масса сопутствующих им примесей (парафины, нафтены, большинство олефинов и некоторые альдегиды) выходят из хроматографической колонки вскоре после ввода пробы, а ароматические углеводороды элюируются гораздо позднее. Так, например, пик бензола на насадочной колонке с 1,2,3-трис (цианэтокси) пропаном появляется на хроматограмме после н-додекана (табл. П1.16). [c.139]

Из реактивов, которые используются для получения стабильных и летучих производных альдегидов и кетонов, наиболее популярны О-алкилгидроксила-мины (табл. УП.б) и 2,4-динитрофенилгидразин (см. раздел 5.2). Для проведения реакции карбонильных соединений с гидроксиламином, метоксиламином и бензилоксиамином обычно используют пиридиновый раствор [ 14]. Для ускорения реакции реакционную смесь нагревают при 60—100°С. Растворитель (пиридин) удаляют испарением в потоке азота, затем анализируемый образец растворяют в этилацетате и аликвотную часть полученного раствора хроматографируют. Иногда (например, в случае идентификации стероидов и сахаров) реакцию образования оксимов проводят перед реакцией силилирования. Следует отметить, что оксимы (в определенных условиях) в хроматографической колонке количественно превращаются в соответствующие нитрилы. [c.300]

Комбинация селективности РСК и селективности НЖФ особенно эффективна при решении такой практической задачи [24], как идентификация и определение примесей метанола и других полярных соединений (спирты, альдегиды, кетоны, эфиры) в продуктах испарения бензинометанольного топлива. После пропускания анализируемого воздуха через форколонку (реактор № 5, табл. IX. 1) она задерживает примеси алкилбензолов, что дает возможность однозначно идентифицировать СН3ОН [7], элюирующийся из хроматографической колонки почти одновременно с бензолом даже при использовании полярных НЖФ (рис. 1Х.7). [c.520]

При изучении обеих стадий основной реакции синтеза неопентилгликоля изомасляный альдегид и метанол определяли методом газо-жидкостной хроматографии в качестве внутреннего стандарта применяли изопропиловый спирт. Анализ проводили на хроматографе ХЛ-4 с детектором по теплопроводности, неподвижная фаза — ПЭГ-600 на кирпиче ИНЗ-600, длина колонки 2 м, диаметр 6 мм, температура 90° С, скорость газа-носителя (водорода) 60 мл/мин. Относительная ошибка определения около 2 вес. %. Формальдегид определяли при помощи -нафтола [6]. Пентальдоль и неопентилгликоль анализировали хроматографически по разработанной ранее методике [3] внутренним стандартом служила вода. Неподвижная фаза — ПЭГ-600, нанесенный на политетрафторэтилен. Анализ проводили на хроматографе ХЛ-4, длина колонки — 2 м, диаметр 6 мм, температура 120° С, скорость газа-носителя (водород) 120 ma muh. [c.188]

Образовавшуюся соляную кислоту затем оттитровывают ше-лочью потенциометрически или в присутствии индикатора. Если поливинилацетали смешанные, то образуется не один, а два различных альдегида, которые требуется определять раздельно. В этом случае для определения альдегидов используют полярографический [ГОСТ 15874—81] или хроматографический анализ [189, 190]. Подобное описание установки для разложения поливииилацетата, получения отгона и анализа методом оксн мирования приводится в [12, с. 443]. [c.149]

Спирты и карбонильные соединения. Соединения этих классов в природных водах мало изучены с помощью газовой хроматографии. Имеются данные об идентификации i—Сю спиртов в поверхностных водах путем выделения их в виде алкилнитритов, отгоняемых (в момент образования) в охлаждаемый органический растворитель с последующим хроматографированием на колонке с нолиэтиленгликольадипатом на целите-545 [84]. Представляют интерес публикации и в смежных областях, например обзор хроматографических методов определения спиртов, кетонов и альдегидов в биологических жидкостях [85] данные о методах выделения альдегидов из разбавленных водных растворов с помощью реактива Жирара [86], бисульфитных соединений [87]. [c.186]

Как душистые вещества имеют применение алифатические насыщенные спирты нониловый, дециловый, ундециловый и ла-уриловый. Общий метод определения содержания этих спиртов — ацетилирование в пиридине при комнатной температуре. Перечисленные спирты могут быть получены восстановлением сложных эфиров соответствующих кислот или окислением парафинов с последующим выделением из смеси ректификацией. В спиртах, полученных восстановлением сложных эфиров, могут присутствовать в виде примесей сложные эфиры, альдегиды-и свободные карбоновые кислоты. Для анализа смеси спиртов могут применяться методы хроматографического разделения нэ бумаге в виде антранилатов [1] или газовой хроматографии [2], [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология