Термодинамические аспекты усиления

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ УСИЛЕНИЯ [c.267]

В предыдущих разделах основное внимание было уделено химическим, морфологическим и вязкоупругим аспектам усиления. Хотя именно эти аспекты являются определяющими, тем не менее термодинамическое рассмотрение также важно [310, 311] При усилении эластомера его модуль, прочность при растяжении и стойкость к набуханию возрастают. Для достижения заданной деформации необходимо затратить большую работу. Возникает вопрос, в какой составляющей — энтропийной или энергетической— запасается эта дополнительная работа. [c.267]

Бриллюэновское рассеяние вблизи Тд и модель кооперативьюго движения. Возможно, наилучщей моделью стеклования, удовлетворительной как в кинетическом, так и в термодинамическом аспекте, является модель кооперативной перестройки областей, размер которых зависит от температуры, как это было предположено Адамсом и Гиббсом [17]. Число молекул Z, одновременно претерпевающих перестройку, обратно пропорционально макроскопической энтропии образца. Размер перестраиваемых областей достигает макроскопического уровня при истинной термодинамической температуре перехода Гг, которая лежит примерно на 50 °С ниже наблюдаемой температуры стеклования Тд при квазистатическом эксперименте. При бриллюэновских частотах области кооперативного движения становятся статичными вблизи Тд. Однако, когда корреляционный размер приближается к 0,1 мкм, наблюдаются изменения интенсивности упруго рассеиваемого света, и при этом можно ожидать, что будет происходить усиление поглощения фононов вследствие структурного рассеяния. Эффекты такого рода проявляются только в тех случаях, когда плотность (и поэтому упаковка) областей, соверщающих кооперативные движения, отличается от плотности аморфной фазы. Тот факт, что в действительности на отношении интенсивностей упруго и неупруго рассеянного света или на поглощении фононов не сказывается достижение Тд, приводит к предположению об аморфном характере упаковки макромолекул в замороженных областях. Лишь измерения потерь на гиперзвуковых частотах в полимерах при температурах, существенно меньших Тд, позволяют обнаружить значительное снижение поглощения фононов вплоть до температур порядка 4 К [38]. [c.224]

В теоретич. аспекте Г. в. рассматривают в рамках общей проблемы влияния среды на межмолекулярные взаимодействия. Внедрение неполярной молекулы в воду невозможно без нарушения образуемой молекулами воды простраи- ственной сетки прочных водородных связей. Для такого внедрения требуется значит, затрата работы, т.е. повышается своб. энергия системы (изохорно-изотермич. потенциал, или энергия Гельмгольца). В результате неполярные молекулы в воде начинают притягиваться, поскольку при их сближении термодинамически невыгодный контакт с водой в тон или иной степени устраняется и своб. энергия системы понижается. Вызываемые присутствием неполярной молекулы искажения в структуре воды могут передаваться на значит, расстояния по цепочкам водородных связей и обусловливать дальнодействие сил Г. в. Эти искажения носят упорядоченный характер и сопровождаются уменьшением энтропии системы энтропийная природа Г. в. и проявляется в его усилении при повышении т-ры. [c.568]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология