Уксусная кислота, ее соли и галогенопроизводные

Экспериментально установлено, что, как правило, процесс ал лильной перегруппировки при реакциях замещения протекает, ми нуя стадию ионной диссоциации. Если бы при течении реакции п механизму 5 1 из обоих изомерных аллильных соединений в промс жуточной стадии обязательно образовались бы ионы, то из обои изомеров должны были бы получаться одни и те же продукты реакции чего в действительности не наблюдается (ср. [49]). С другой сторонь при взаимодействии галогенопроизводного с реагентами, отличающр мися только природой катиона, должны были бы получаться одинг ковые продукты реакции. Однако экспериментально доказано, чт количественные соотношения получающихся изомеров зависят с природы катиона. Например, при действии различных солей уксусно кислоты на хлоргидрин коричного спирта образуются изомернь эфиры в различных количественных соотношениях [7, 18]. При дей ствии ацетата серебра реакция протекает следующим образом [c.564]

Природа уходящей группы не влияет на выход олефина при 1-реакциях, так как относительная реакционная способность карбониевого иона к реакциям замещения и отщепления остается той же независимо от природы уходящей группы. Например, один и тот же грег-бутильный карбониевый ион возникает из грег-бутилхлорида, грег-бутилбромида и грег-бутил-диметилсульфоний-катиона. В большинстве случаев такое рассуждение справедливо. Однако в самое последнее время Уинстейн обнаружил ряд случаев, когда при 1-реакциях выход олефина зависел от природы уходящей группы, будучи больше для галогенопроизводных, чем для сульфониевых солей. Особенно отчетливо проявляется такое влияние в среде уксусной КИСЛОТЫ. Поскольку этот растворитель не является сильным сольватирующим агентом для свободных ионов, то отщепление, по-видимому, протекает через промежуточное образование ионных пар К+Х , в которых уходящая группа еще довольно тесно связана с карбониевым ионом. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология