Реакции хемилюминесцентные, квантовый выход

Хемилюминесцентные методы иммуноферментного анализа. Использование катализаторов в качестве маркеров в люминесцентном иммуноанализе является наиболее перспективным направлением, поскольку относительно катализатора реакции квантовый выход гораздо выше, чем относительно субстрата, и, следовательно, этот подход принципиально позволяет повысить чувствительность метода. [c.133]

Квантовый выход хемилюминесцентных реакций определяется химической структурой вещества, природой и положением заместителей в ядре " . Например, из трех приведенных ниже гидразидов яркую хемилюминесценцию имеет люминол (XI), [c.129]

Примерами хемилюминесцентных реакций с малыми квантовыми выходами могут служить реакции окисления молекулярным кислородом углеводородов, алифатических кислот и альдегидов в жидкой и газовой фазах. Квантовые выходы этих реакций составляют 10" — 10 1 [42]. Еще меньше (10 —10" ) квантовые выходы в реакциях нейтрализации, окисления гидросульфита, пирогаллола и спиртов хромовой кислотой, гидратации и дегидра- [c.12]

Коэффициент пропорциональности ц является квантовым выходом хемилюминесцентной реакции. [c.363]

Максимально возможное значение г) равно I квантовый выход некоторых биохимических реакций близок к единице, однако при остальных хемилюминесцентных реакциях квантовый выход лишь изредка достигает нескольких процентов. [c.364]

Все эти процессы хорошо изучены при исследовании люминесценции. Естественно ожидать существования этих процессов и в хемилюминесцентных реакциях и их влияния на квантовый выход свечения. [c.16]

Влияние среды на квантовые выходы хемилюминесценции, а также влияние процессов тушения и переноса энергии осложняет применение хемилюминесцентных методов исследования. Изменение состава системы в ходе химического превращения или при внесении добавок обычно приводит к изменению интенсивности свечения. Однако без дополнительных контрольных опытов, измеряя только хемилюминесценцию, нельзя ответить на вопрос о причинах изменения ее интенсивности. Изменения могут быть связаны с появлением новых хемилюминесцентных реакций, а также с влиянием состава на скорость элементарной реакции, приводящей к возбуждению, и на значения квантовых выходов. Поэтому при применении хемилюминесцентных методов всегда желателен кинетический контроль, при помощи которого можно установить причины изменения интенсивности. По тем же причинам нужны параллельные кинетические исследования и при изучении механизма хемилюминесценции. [c.19]

Полученный результат следует рассматривать как доказательство приведенного выше механизма, объясняющего зависимость хемилюминесценции от состава появлением еще одного сорта радикалов и новых хемилюминесцентных реакций. Возможность использования измерений зависимости интенсивности от состава для определения относительной реакционной способности радикалов ограничивается требованием сильных различий в квантовых выходах хемилюминесценции при рекомбинации первичных и вторичных радикалов. Дополнительные затруднения при использовании этого метода возникают в связи с воз- [c.117]

Проведенная на двух реакциях проверка нового хемилюминесцентного метода позволяет считать его достаточно обоснованным. При использовании этого метода необходимо знать кинетический закон, по которому идет реакция. Для получения необходимой информации используется лишь положение особой точки (максимума) на кинетической кривой хемилюминесценции. В этом отношении он имеет сходство с методом, применявшимся для изучения реакции ацилирования анилина (гл. IX, раздел 1), в котором сведения о кинетике получались из измерения времени от начала реакции до момента возникновения свечения. В обоих методах не используется пропорциональность между интенсивностью свечения и скоростью возбуждающей реакции. Благодаря этому получаемые результаты не зависят или мало зависят от факторов, влияющих на величину квантового выхода хемилюминесценции. [c.287]

Некоторые хемилюминесцентные реакции, несмотря на малый квантовый выход хемилюминесценции, применяют для различных целей. [c.305]

Хемилюминесцентные реакции, которые ускоряются следовыми количествами нонов металлов, обычно включают процесс окисления. Наиболее хорошо изученная хемилюминесцентная реакции—это окисление люминола (5-амино-2,3-дигидро-1,4-фталазиндиона) пероксидом водорода Чрезвычайно малые количества таких ноне металлов, как Со(П), u(II), Сг(Ш), Mri(II), F (in) и Ni(II), при pH 10-11 увеличивают квантовый выход хемилюминесцен-ции. Люминол превращается в двухзарядный анион, который затем окисляется до возбужденного синглетного состояния, которое испускает излучение при разложении до амннофталат-нонов [6.3-3] согласно следующей схеме [c.343]

Хемилюминесцентные методы позволяют измерить интенсивность излучения порядка 10 фотонов/с, что при квантовом выходе реакции равном 1 соответствует скорости реакции 10 моль-л- -мин- [85]. Хемилюминесцентные методы характеризуются не только низким пределом обнаружения элементов, но и широким интервалом определяемых концентраций (табл. 19). [c.59]

И. Хемилюминесцентный мепюд (ХЛ). Окисление углеводородов сопровождается слабой хемилюминесценцией, которая возникает в результате реакции между двумя вторичными пероксидными радикалами. Интенсивность хемилюмипесценции / = 2й т] (КО, ] , где т] — квантовый выход свечения в этой реакции. Если в окисляющийся углеводород введен инициатор и радикалы образуются из него на протяжении всего опыта, то, следя за изменением интенсивности хемилю-минесценции, можно измерить константу скорости распада инициатора к. При стационарном протекании реакции [c.332]

Квантовые выходы в хемилюминесцентных реакциях ниже, чем в биолюминесцентных, однако чувствительность определения веществ (субстратов и катализаторов) сравнима с биолюминесцент-ными системами, что обусловливается, прежде всего, наличием специфических для каждого метода фоновых реакций, накладывающих ограничения на его чувствительность. [c.133]

Основные требования к выбору реагентов 1) хемилюминес-центное соединение, являющееся донором энергии, должно иметь высокий квантовый выход в хемилюминесцентной реакции [c.144]

Хемилюминесцентные метки. Из всех неизотопных меток, способных обеспёчить улучшение характеристик иммуноанализа по сравнению с 1, хемилюминесцентные метки наиболее просты с точки зрения как получения реагентов, так и методики анализа. Хемилюминесцентщя наблюдается в тех случаях, коща электронно-возбужденные продукты окислительных химических реакций возвращаются в исходное энергетическое состояние, излучая фотоны. В таких реакциях выделяется значительное количество энергии и квантовый выход излучаемого света достаточно высок. Электронные системы измерения интенсивности света принципиально не отличаются от систем измерения р- и /-излучения. Поэтому разработка люминометров свелась в основном к приспособлению имеющихся приборов к измерению светового излучения и адаптации соответствующих систем обработки данных. [c.179]

Практически во всех методиках хемилюминесцентного иммуноанализа используются производные люминола или акридина. В соответствующих условиях соединения указанных двух типов окисляются с образованием возбужденных молекул и последующим излучением света. Предполагаемые реакции приведены на рис. 13.1. В обоих случаях квантовый выход реактщи может достигать 10 - 15%, хотя в общем случае он зависит от природы реакции. Следует отметить, что в реакциях с люминолом необходимы катализатор, которым может быть простое вещество, например катион переходного металла, или сложная макромолекула, например микропёроксидаза. Каталитический характер реакции усложняет выполнение анализа, так как в биологических образцах могут содержаться различные соединения, способные влиять на люминесцентную реакцию. Поэтому при использовании систем с люминолом или родственными соединениями люминесцентную реакцию можно проводить только после полного удаления всех мешающих определению веществ, образующихся в ходе иммуноанализа. Такие ограничения нехарактерны для некаталитических систем, в которых применяются только окислительный агент и щелбчная среда. [c.179]

Для проведения хемилюминесцентных реакций можно использовать разнообразные растворители, причем водные растворы наименее пригодны для обеспечения высоких квантовых выходов. Исключениями являются реакции циклических гидразидов, таких, как люминол, соли акридиния и до определенной степени некоторые сложные эфиры щавелевой кислоты. [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология