Амины взаимодействие с галогенопроизводными

Взаимодействие аммиака с галогенопроизводными углеводородов приводит к образованию аминов взаимодействие аммиака с галогенозамещенными жирными кислотами приводит к получению аминокислот. Так, например, готовят аминоуксусную кислоту (гликоколь) из монохлоруксусной кислоты [c.172]

Н. А. Меншуткиным пз тем изучения взаимодействия аминов с галогенопроизводными жирного ряда [c.268]

При взаимодействии галогенопроизводных с аммиаком или его производными атом галогена замещается остатком аммиака — аминогруппой (—ЫНг) с образованием аминосоединений, или аминов (стр. 184) [c.140]

Алкилирование аминогруппы может быть достигнуто также обработкой амина галогеналкилами. Их применение представляет интерес для введения таких алкильных групп, галогенопроизводные которых более доступны и легче вступают во взаимодействие с аминами, чем соответствующие спирты. Применение простейших гало- [c.150]

Галогенопроизводные углеводородов — производные углеводородов, в молекулах которых один или несколько атомов водорода замещены атомами галогенов. Г, у. получают непосредственным взаимодействием углеводородов (как предельных, так и непредельных) с галогенами. Г. у. используют для синтеза многих органических веществ (спиртов, аминов и др.). [c.35]

Далее будут рассмотрены некоторые частные реакции галогенопроизводных, именно гидролиз, взаимодействие с аммиаком, аминами и амидами, а также синтез простых эфиров по Вильямсону. [c.171]

Практически реакция взаимодействия аммиака с галогенопроизводным не останавливается на образовании первичного амина, а идет дальше и получается смесь всех четырех аминов. [c.272]

Взаимодействие карбенов с насыщенными эфирами, аминами, сульфидами и галогенопроизводными углеводородов имеет ограниченное применение в синтезе. Разложением диазоуксусного эфира в среде циклических эфиров могут быть получены циклы большего размера, например [c.40]

Взаимодействие аммиака с галогенопроизводными углеводородов (реакция Гофмана). Этим способом обычно получают смесь аминов (первичные, вторичные, третичные и четвертичные аммониевые основания). Причем образуются они не сразу, а постепенно сначала — соли соответствующих аминов, а затем избытком аммиака эти соли разлагаются с выделением аминов [c.193]

Для сложных эфиров реакция гидролитического расщепления является наиболее характерной. При этом конечным продуктом являются спирты и кислоты. Эта реакция очень часто применяется в аналитической практике. Ею пользуются при анализе не только жиров, сложных эфиров, но также целой группы соединений, способных аналогично сложным эфирам подвергаться гидролитическому расщеплению. Сюда относятся лактоны, галогенопроизводные жирного и ароматического рядов, разнообразные ацильные производные аминов, амиды, нитрилы кислот и многие другие соединения. Общий метод количественного определения, метод омыления объединяет все эти разнообразные соединения в одну аналитическую группу. Реакция расщепления, или омыления, как принято обычно ее называть, представляет случай гидролиза. Этот процесс протекает во взаимодействии с ионами воды в присутствии минеральных кислот или щелочей. Последние посылают в раствор ионы Н или ОН, являющиеся катализаторами реакции. [c.249]

Практически реакция взаимодействия аммиака с галогенопроизводным не останавливается на образовании первичного амина, а идет дальше и получается смесь всех четырех аминов. Далее производят разделение смеси, например, фракционной перегонкой, когда температуры кипения продуктов значительно отличаются одна от другой. [c.281]

Взаимодействуя с кислотами, алкалоиды дают соли по типу солей аммиака или аминов. Соли алкалоидов, особенно кислые, с минеральными кислотами (серная, соляная, фосфорная) или органическими (виннокаменная, щавелевая, лимонная) за редкими исключениями легко растворяются в воде, а иногда и в спиртах (этиловом и метиловом), по в большинстве случаев нерастворимы в эфире, углеводородах, некоторых галогенопроизводных углеводородов. [c.195]

ПИКОВ и падением эффективности разделения [56, 60]. Хотя тефлоновый сепаратор успешно использовали при анализе производных аминокислот, сложных эфиров, терпеноидов и стероидных соединений (42, 57], отмечен ряд случаев, когда имеет место химическое взаимодействие этого материала с триметилсилиловыми эфирами, амидами, аминами и галогенопроизводными [61]. [c.186]

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ — большая группа органических соединений, производные углеводородов, в молекулах которых один или несколько атомов водорода замещены атомами галогенов. Например, хлористый метил H3 I, хлорциклогексан eH,i l, бромбензол jHjBr и др. Г. у. получают непосредственным взаимодействием углеводородов (предельных и непредельных) с галогенами, замещением ОН-групп спиртов, NHj-rpynn аминов атомами галогенов и другими методами. [c.64]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

В то же время главное алифатическое свойство, а именно легкость реакции замещения с нуклеофильными реагентами, например гиДроксильным ионом, аммиаком и аминами, может быть результатом переходного резонансного состоя-ния структур типа ХИ1, которое возникает вследствие понижения энергии активации. Реакция хлористого пикрила с такими слабыми нуклеофильными реагентами, как вода, является совершенно аналогичной [116]. Применение кислотного катализа при аминолизе хлорпиримидинов доводит этот эффект до максимума, способствуя образованию структуры XIV [117]. Было установлено, что аминолиз 4-хлорпиримидина контролируется также степенью нуклеофильности реагирующего амина [118]. Так, 2-амино-4-хлор-6-метилпиримидин легко взаимодействует с анилином в соляной кислоте и только едва реагирует с более нуклеофильными реагентами—пиперидином и диэтиламином. Однако в буферных растворах при pH 10 реакция проходит легко и с двумя последними соединениями. Об алифатическом характере указанных галогенопроизводных свидетельствует также и проводимая по Фриделю—Крафтсу реакция 4-хлор-5-этоксиметил-2-метилпиримидина с бензолом, не имеющая места в менее активированном ряду пиридина [119]. Кроме того, эти соединения часто легко восстанавливаются цинковой пылью и другими мягкими восстановителями. Хотя описано много примеров частичного нуклеофильного обмена или восстановления полигалогенопиримидинов, относительная реакционная способность положений 2 и 4 (или 6) экспериментально точно не установлена по-видимому, в обоих случаях она должна быть приблизительно равной. Соотношение получаемых соединений в большей степени зависит от легкости их выделения. [c.208]

В то же время главное алифатическое свойство, а именно легкость реакции замещения с нуклеофильными реагентами, например гиДроксильным ионом, аммиаком и аминами, может быть результатом переходного резонансного состоя-ния структур типа XIII, которое возникает вследствие понижения энергии активации. Реакция хлористого пикрила с такими слабыми нуклеофильными реагентами, как вода, является совершенно аналогичной [116]. Применение кислотного катализа прй аминолизе хлорпиримидинов доводит этот эффект до максимума, способствуя образованию структуры XIV [117]. Было установлено, что аминолиз 4-хлорпиримидина контролируется также степенью нуклеофильности реагирующего амина [118]. Так, 2-амино-4-хлор-6-метилпиримидин легко взаимодействует с анилином в соляной кислоте и только едва реагирует с более нуклеофильными реагентами—пиперидином и диэтиламином. Однако в буферных растворах при pH 10 реакция проходит легко и с двумя последними соединениями. Об алифатическом характере указанных галогенопроизводных свидетельствует также и проводимая по Фриделю—Крафтсу реакция 4-хлор- [c.208]

На основании сопоставления приведенного экспериментального 1атериала, а также имеющихся литературных данных [48, 49, 50,, 51] можно сделать вывод, что при воздействии на первичные и вторич-1ые галогенопроизводные сильных нуклеофильных реагентов [ jHjO , ОН ), т. е. в тех условиях, при которых реакции замеще-тя в алифатическом ряду протекают по механизму 5 2, обычно на-злюдается образование нормальных продуктов реакции. Такое же течение процесса имеет.место и при взаимодействии с аминами [47]. [c.561]

Все эти методы являются общими, т. е. применимыми ко всем веществам данных классов. Прямые методы получения аминов и амидов не являются столь общими. Азот под действием электрических искр может непосредственно соединяться с ацетиленом, образуя простейший нитрил — синильную кислоту [159]. В общем случае для получения амида сначала необходимо получить из углеводорода соответствующую кислоту, которая образует амид при взаимодействии с аммиаком. Анилин может быть получен прямым взаимодействием бензола и аммиака [156, стр. 91], но в общем случае амины получают взаимодействием аммиака с галогенопроизводными углеводородов или восстановлением нитропроизводных. Металлические производные углеводородов в общем случае приготавливают также из соответствующих галогепопро-изводных, хотя в отдельных случаях металлы, особенно щелочные, непосредственно взаимодействуют с углеводородами. [c.48]

Литий образует многочисленные металлорганические соединения — продукты взаимодействия его с органическими соединениями и их галогенопроизводными. Есть много литийароматических соединений в ряду бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, аминных и других комплексных соединений, имеющих большое значение для органического синтеза [5]. [c.14]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология