Температурная зависимость вязкости полимеров. Теплота активации течения

Температурная зависимость вязкости полимеров. Теплота активации течения [c.212]

Температурная зависимость т о. Она определяется той же формулой, что и температурная зависимость вязкости ньютоновских жидкостей (V.12). Определяя т]о при разных температурах, строят зависимость Ig т)о от МТ (рис. 116, кривая /). По наклону прямой находят теплоту активации вязкого течения полимера. [c.163]

Определение значений АЯ ВЯЗК для полимеров и сравнения их со значениями ЛЯвязк для низкомолекулярных соединений сходного строения сыграло важную роль в понимании механизма течения полимеров. Оказалось что увеличение молекулярной массы низкомолекулярных соединений приводит только к ограниченному росту АЯвязк, предельные значения которых достигаются при молекулярных массах, незначительных по сравнению с молекулярными массами полимеров. Следовательно, температурная зависимость вязкости полимера определяется размерами не макромолекул, а их небольших участков — сегментов, которые и являются кинетически самостоятельными структурными элементами полимера. Под действием теплового движения происходят перемещения (перескоки) именно сегментов из одного положения в другое. Обычно сегменты содержат не больше 30—40 атомов основной цепи макромолекул. Так как механизм течения полимёров сегментальный, то величины ДЯ (теплоты активации) относятся к молю сегментов. [c.220]

Теплота активации вязкого течения полимеров неоднократно вычислялась по температурной зависимости коэффициента вязкости (стр. 212). Для большинства изученных эластических полимеров О На составляет 9—17 ккал/моль. Сравнительно небольшие теплоты активации, близкие к теплотаэд активации течения низко.молекулярных жидкостей, и независимость их от молекулярного веса полимера свидетельствуют о том, что перемещается де вся цепь одновременно, а отдельные участки цепей. [c.215]