Теплота активации вязкого течения

Рис. 176. Зависимость теплоты активации вязкого течения от, концентрации для растворов полистирола в разных растворителях

Рис.1.17. Зависимость теплоты активации вязкого течения от скорости сдвига для топливных смесей

Теплоты активации вязкого течения также зависят от природы растворителя, причем наблюдается корреляция между концентрационной зависимостью вязкости и теплотой активации течения чем больше теплота активации, тем больше вязкость раствора. [c.423]

Высокие значения теплоты активации у ассоциированных жидкостей по Ребиндеру [17] связаны с тем, что наряду с работой, необходимой для образования дырки , требуется дополнительная энергия для разрыва межмолекулярных связей, которую называют структурной энергией активации . Иными словами, величина теплоты активации вязкого течения характеризует прочность структурных образований. [c.23]

Величина, рассчитанная по тангенсу угла наклона графика зависимости логарифма вязкости от обратной температуры пропорциональна теплоте активации вязкого течения. [c.36]

Рис. 3.4. Зависимость теплоты активации вязкого течения нефтей от температуры 1- узеньская нефть 2 - ярегская нефть 3- русская нефть 4 - арланская нефть 5- западно-сибирская нефть 6- узеньская нефть + присадка ВЭС (0,25 %) 7- узеньская нефть + дизельное топливо (смесь 1 1)

В заданном интервале температур теплота активации вязкого течения в соответствии с уравнением 7 определяется величиной [c.258]

Рис. 14. Зависимость теплоты активации вязкого течения смеси ПС и ПММА-от напряжения сдвига (вяз- кость определена с учетом входовых потерь). Содержание ПММА в смесях 25 1), 50 (2), 75 (5), 80 (4) и 90% (5).

Теплота активации вязкого течения определяется из темп-рной зависимости вязкости == [c.358]

Многочисленные исследования показывают, что теплота активации вязкого течения связана с теплотой испарения жидкости АЯ [c.202]

Чем больше величина межмолекулярного взаимодействия, тем больше теплота испарения, а следовательно, тем больше теплота активации вязкого течения. [c.202]

Уравнение (6) справедливо только в узком температурном интервале. Теплоты активации вязкого течения, рассчитанные для низкомолекулярных жидкостей, имеют величину порядка 2—4 ккал/моль. [c.203]

На рис. 176 представлена концентрационная зависимость теплоты активации вязкого течения растворов полистирола , величина которой резко возрастает с увеличением концентрации, Из рис. 174—176 следует, что вязкость и теплота активации вязкого течения очень сильно зависят от природы растворителя. [c.430]

Так, вязкости растворов полиизобутилена в разных растворителях при концентрации, соответствующей объемной доле полимера фг = 0,5— 0,7, различаются в 10—12 раз, а вязкости растворов полистирола — в 1400 раз (см. рис. 174 и 175).. Очень большое влияние на величину теплоты активации вязкого течения оказывает природа растворителя (см. рис. 176). Различие вязкости растворов в разных растворителях отчасти зависит от вязкости самого растворителя вязкость раствора в более вязком растворителе больше, чем в менее вязком. Но вязкость растворителей, например, различается в 5—6 раз, а вязкость растворов — в 1400 раз. Это свидетельствует о том, что вязкость концентрированных растворов полимеров определяется не столько вязкостью самого растворителя, сколько взаимодействием компонентов в растворе, которое в разных растворителях различно. [c.430]

Теплоты активации вязкого течения, а соответственно и зависимость вязкости от температуры определяются природой макромолекул. Большое значение имеет кинетическая гибкость и регулярность строения цепи полимера, характер боковых ответвлений и наличие в макромолекуле полярных групп. У карбоцепных полимеров наиболее низкие значения ДЯ имеют стереорегулярный 1,4-г г(с-полибутадиен (ii 21 кДж/моль) и линейный полиэтилен ( к 29 кДж/моль). Уже при переходе к полиэтилену высокого [c.220]

Эффективная вязкость зависит от температуры, но при очень интенсивном деформировании влияние температуры на величину вязкости уменьшается. Это проявляется в том, что кривые течения в области высоких скоростей и напряжений сдвига образуют сходящийся пучок (рис. 8.9). Это сказывается на значении теплоты активации вязкого течения, которую рассчитывают на основании таких кривых. [c.223]

Рис.1.20. Влияние соотношеиия парафино-нафтеновых и ароматических углеводородов на размеры дисперсных частиц и теплоту активации вязкого течения для смесей на основе крекинг-остатка (1,3) и гудрона (2,4)

Изображая графически зависимости Ig rio и Igrim от величины, обратной температуре /Т, согласно уравнению (78), получим прямую линию, по наклону которой АЯ/2,3/ можно определить АН—теплоту (энтальпию) вязкого течения нефти. Теплота активации вязкого течения уменьшается при аномалии вязкости от 7,0 до 4,1 ккал/моль (рис. 67). Это также свидетельствует о разрушении пространственной сетки в процессе течения. [c.123]

Рис. 3.6. Зависимость теплоты активации вязкого течения узеньской нефти от скорости сдвига

Вместе с тем можло выделить несколько общих моментов для сравниваемых систем. Во-первых, как это следует из приводимого ниже материала (см. рис.6.5 и рис.6.6). величина теплоты активации вязкого течения существенно ниже энергии простейшей химической связи и отвечает уровню водородной, обуславливающей, таким образом, межмолекулярное взаимодействие в исследуемых топливных композициях. [c.76]

Так как в методе построения универсальной температурно-инвариантной характеристики вязкостных свойств полимеров за состояние сравнения принимается состояние, в котором г =т1шЗ. то зтот метод справедлив только при не очень больших удалениях от этого состояния, во всяком случае при напряжениях и скоростях сдвига це выше тех, которые отвечают точке перегиба на кривых течения. Это ограничение справедливо также в отношении правила постоянства теплоты активации вязкого течения, определенной прп различных заданных значениях напряжений сдвига. [c.260]

При производстве полимерных изделий необходимо временно ослаблять действие межмолекулярных сил, предоставлять макромолекулам возможность перемещаться относительно друг друга, сообщать полимеру текучесть. Обычно это достигается путем нагрева полимера до температуры, превышающей Гтен, которая может находиться выше температуры разложения полимера. Кроме того, многие широко применяемые в технике полимеры, такие, как поливинилхлорид, нитроцеллюлоза и полистирол, слишком хрупки для некоторых назначений. Встречаются эластомеры (каучукоподобные материалы), которые мягки, гибки и прочны при комнатной температуре, но становятся хрупкими и ломкими при сильном охлаждении, т. е. обладают низкой морозостойкостью. Для успешного формирования изделий из таких полимеров необходимо искусственно снизить теплоту активации вязкого течения и Гтек, а для расширения температурной области их эксплуатации — увеличить интервал Гтен — Гст, Т. е. область высокоэластической деформации. или хотя бы снизить температуру стеклования. Эта цель достигается при помсЗщи пластификации, под которой обычно понимают повышение высокоэластических и вязкотекучих свойств с одновременным уменьшением хрупкости. [c.509]

На основании графического решения этого уравнения теплота активации вязкого течения растворов комплексов определена по наклону касательных к криволинейным зависимостям 1п )i(l/ Г) для каждой температуры, а энершя активации процесса рассчитана по уравнению [c.82]

С повышением температуры в интервале 293—343 К структура растворов всех комплексов упрочняется, что соответствует з велп-чению теплоты активации вязкого течения. [c.86]

По экспериментальным данным, представленным в виде зависимостей 1п 1] = /(1/Г), рассчитывали теплоту активации течения. Вязкостно-температурные зависимости являются линейными для русской и новопортовской нефтей в лшроком диапазоне скоростей сдвига. Это свидетельствует о том, что теплота активации вязкого течения нафтеновых нефтей не зависит от температуры. Величины [c.103]

Легко понять, что большие цепные молекулы могут перемеш аться лишь диффузионным путем. Действительно, для иеремеш ения каждого звена цепи необходимо совершить активационную работу, которая, по Эйрингу, равна от 7з до 74 теплоты испарения. Если мы будем перемещать звенья полимера одновременно, то активационная работа будет суммироваться, и при возрастании длины цепи мы быстро получим громадные величины теплот активации вязкого течения. Даже для углеводородов теплота активации составляет не менее 0,5 кал на звено. Поэтому ясно, что передвигаться могут лишь отдельные участки цепи, но не вся цепь полимера одновременно. Следовательно, перемещение цепи осуществляется нутом последовательного перемещения его участков или диффузией всей цепи, при которой внешние силы создают направленность перемещений. Но диффузия цени осуществляется как переход от одной конфигурации к другой. Следовательно, чем большее количество конфигураций может осуществлять цепь заданной длины, тем быстрее она будет диффундировать. Это соответствует состоянию свободной цепи, осуществляющей всевозможные конфигурации. [c.267]

Выше Т , т. е. в условиях, когда расплав способен к истинному течению, вязкость его является функцией Z, следуя закону r =KZ . Для большинства исследованных полимеров показатель степени Ь по достижении Z и концентрацией (в случае р-ров) нек-рых предельных значений становится равным 3,4. Коэфф. К зависит от концентрации, становясь при тех же условиях пропорциональным ее пятой степени. Теплота активации вязкого течения до определенного предела также растет с 2, принимая затем постоянное значение. Это значение Z м. б. другой мерой длины механического (или реологического ) сегмента, к-рая не обязательно совпадет с оценкой по ф-ле (6). Впрочем, в соответствии с описанными релаксационными иринципами, даже ф-ла (6) при изменении режима измерения приведет к из1[е-нению N . [c.306]

Реологические критерии основаны на измерениях абсолютной вязкости растворов или каких-либо производных характеристик (например, теплоты активации вязкого течения). Перекрывание координационных сфер можно трактовать как возникновение в растворе непрерывной системы контактов с ограниченным временем жизни. Можно полагать, что число этих контактов, которому можно поставить в соответствие плотность эквивалентной флуктуационной сетки, меняется с концентрацией по закону действующих масс. Такая сетка довольно определенным образом проявляет себя при вискозиметри-ческих измерениях. Однако концентрация, при которой начинает проявляться существование этой сетки, совсем не обязательно совпадает с l/[iil. Более того, реологический критерий, основанный на представлении о существовании в растворе сетки, в некоторых отношениях противоположен структурному, основанному на измерениях [i]l. При ухудшении качества растворителя координационные сферы, а значит и [т)1, уменьшаются, т. е. при одной и той же концентрации полимера раствор может по своим свойствам оказаться и концентрированным и разбавленным. Но в концепции сеток, наряду с координационными сферами, определяющую роль играют взаимодействия полимер — полимер, от которых зависит прочность или среднее время жизни контактов. Прочность контактов увеличивается с ухудшением качества растворителя, поэтому понижение температуры может сделать раствор даже более концентрированным, чем он был при более высокой температуре, при которой его [tjI выше, чем при низкой. [c.89]

Следовательно, измеряя инкремент А 7н энергии (шш, точнее, теплоты) активации вязкого течения системы, содержащей водородные связи, и системы, в которой при прочих равных условиях они отсутствуют (гомополимер) или лнквццированы (добавлением к растворителю диметилформамида), можно сразу же определить вклад водородных связей в образование упрочненной флуктуационной сетки. Затем, снова прибегая к методу обобщенных координат, мы можем попытаться определить некоторые критические значения обобщенного аргумента х Рт . [c.116]

Ряё. 19. Концентрационные зависимости теплоты активации вязкого течения для растворов сополимеров ММА и метакриловой кислоты (МАК) в дихлорэтане. [c.116]

Разность энтальпий двух состояний при процессе течения в теории переходных состояний называется теплотой активации вязкого течения АЯвязк. > Разность энтропий А вязк.— энтропией активации вязкого течения. Следовательно, изобарный потенциал, или свободная энергия активации вязкого течения, зависит от теплоты энтропии активации [c.202]

Теплота активации вязкого течения полимеров неоднократно вычислялась по температурной зависимости коэффициента вязкости (стр. 212). Для большинства изученных эластических полимеров О На составляет 9—17 ккал/моль. Сравнительно небольшие теплоты активации, близкие к теплотаэд активации течения низко.молекулярных жидкостей, и независимость их от молекулярного веса полимера свидетельствуют о том, что перемещается де вся цепь одновременно, а отдельные участки цепей. [c.215]

С повышением скорости сдвига, при которой определяется Ailgi]), ее значение снижается, о чем свидетельствует уменьшение горизонтальных пунктирных отрезков на рис. 8.9. В то же время размеры вертикальных пунктирных отрезков, отвечающих различным постоянным значениям напряжений сдвига, изменяются мало. Это означает, что при различных постоянных напрялсениях сдвига прямые зависимости A(lgTi) от 1 T практически параллельны, а при различных постоянных скоростях сдвига — они расходятся. Следовательно, в первом приближении молено принять, что теплоты активации вязкого течения, определенные при различных постоянных значениях напряжений сдвига (в равнонапряженных состояниях), имеют те же значения, что при релеиме течения с наибольшей ньютоновской вязкостью. Это справедливо только при не очень больших удалениях от режимов течения с наибольшей ньютоновской вязкостью, когда оправдывается рассматриваемый ниже принцип температурно-инвариантной характеристики вязкости полимерных систем. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология