Температурная зависимость вязкости полимеров

Температурная зависимость вязкости полимеров. Теплота активации течения [c.212]

В более узком интервале влияние температуры на поликонденсацию в растворе может быть весьма разнообразным молекулярная масса полимера может уменьшаться или увеличиваться с повышением температуры синтеза, причем наблюдались даже случаи экстремальной зависимости. Рядом авторов были получены кривые с двумя максимумами (рис. 5.7). Все зависит от температурной зависимости скоростей реакций, составляющих процесс поликоиденсации. Так, данные, приведенные на рис. 5.7, можно объяснить [18] аналогичным температурным ходом константы скорости реакции роста, которая определяется тремя реакциями некаталити-ческой реакцией, каталитической за счет основного катализа и каталитической за счет нуклеофильного катализа. Изменение соотнощения этих трех реакционных потоков дает бимодальную кривую зависимости общей скорости от температуры, что копируется температурной зависимостью вязкости полимера от температуры. [c.139]

Температурная зависимость вязкости полимеров хорошо изучена и выражается уравнением [c.153]

Рис. 11. Температурная зависимость вязкости полимеров

Результаты исследования влияния начальной температуры представлены на рис. VII.21. Во всех случаях увеличение температуры входа вызывает уменьшение разогрева каландруемого материала. Это уменьшение тем существеннее, чем больше величина температурной зависимости вязкости полимера. Так, например, увеличение температуры входа с 40 до 80° С приводит к уменьшению разогрева в 2—7 раз в зависимости от свойств полимера. [c.395]

Результаты исследования влияния начальной температуры представлены на рис. X. 18. Во всех случаях повыщение температуры входа приводит к уменьшению разогрева каландруемого материала. Это уменьшение тем существенней, чем сильнее температурная зависимость вязкости полимера. [c.415]

Изучение температурной зависимости вязкости полимеров имеет важнейшее значение для понимания механизма процесса их течения и для выяснения связи между структурой макромолекул и их поведением при деформировании. Температурная зависимость вязкости полимеров существенно влияет па их технологические свойства, поскольку чувствительность вязкости к изменению температуры определяет не только выбор режима переработки, но зачастую качество изделий и требования к контрольно-регулирующей аппаратуре. [c.121]

Сёр [39] при исследовании ползучести эластомеров установил, что кинетика развития высокоэластической деформации хорошо описывается, если предположить существование двух участков спектра времен запаздывания (ползучести), что соответствует двум механизмам релаксации. Соответственно температурная зависимость деформации может быть охарактеризована двумя энергиями активации одна соответствует температурной зависимости вязкости жидкостей, другая — температурной зависимости вязкости полимера. Согласно этому вводятся два времени релаксации Тд = ( о/Еа и = Цх/Е . Для эластомеров Hi > По и Ti > То, — модуль упругости, определяемый интегральным изменением соседних расстояний между атомами и цепями за счет растяжения межатомных связей, деформации валентных углов и изменения межмолекуляр-ных расстояний, Ei — высокоэластический модуль, характеризующий упругость сетки, образованной физическими узлами, foo— так называемый равновесный модуль, характеризующий упругость сетки, образованной химическими узлами. [c.120]

Коэффициент диффузии с концентрацией возрастает экспоненциально угол наклона линеаризованной зависимости связан с долей свободного объема в полимере. Этот факт был положен в основу ряда теорий, базирующихся на концепции свободного объема типа теории Дулитла, которая была удачно использована при описании температурной зависимости вязкости полимеров в области Тц < < Г < + 100 (уравнение Вильямса—Лэндела—Ферри). Эти теории и экспериментальные данные рассмотрены в работе [22в] Фуд-житой и в работе [22с] Кьюмайзом и Квеем. [c.125]

Что касается сопоставления экспериментальных данных по температурной зависимости вязкости полимеров с формулой Фалчера — Таммана или ее аналогом — уравнением ВЛФ, то в диапазоне температур порядка 100 °С всегда можно подобрать константу так, чтобы с помощью этих уравнений удалось описать экспериментальные данные. Однако уже для низкомолекулярных жидкостей, вязкость которых исследуется в очень широком диапазоне температур, формула Фалчера — Таммана оказывается неудовлетворительной, что видно из рис. 2.5, на котором сплошной линией показана зависимость 1 Г] от (Т Т для 1,3,5-три-а-нафтилбензола, причем константы указанного уравнения были найдены для области температур (Т—Т ) < 50 °С. [c.133]

Хан и Парк [24], а также Канаи и Уайт [29] предложили модели для процесса раздува пленки в неизотермических условиях и рассмотрели случай зависимости вязкости от температуры. Авторы работы [29] пришли к выводу, что форма пузыря в значительной степени должна определяться температурной зависимостью вязкости полимера. Из последних исследований, посвященных моделированию подобных процессов, отметим работу Кэмпбелла с соавт. [30]. [c.195]

Определение значений АЯ ВЯЗК для полимеров и сравнения их со значениями ЛЯвязк для низкомолекулярных соединений сходного строения сыграло важную роль в понимании механизма течения полимеров. Оказалось что увеличение молекулярной массы низкомолекулярных соединений приводит только к ограниченному росту АЯвязк, предельные значения которых достигаются при молекулярных массах, незначительных по сравнению с молекулярными массами полимеров. Следовательно, температурная зависимость вязкости полимера определяется размерами не макромолекул, а их небольших участков — сегментов, которые и являются кинетически самостоятельными структурными элементами полимера. Под действием теплового движения происходят перемещения (перескоки) именно сегментов из одного положения в другое. Обычно сегменты содержат не больше 30—40 атомов основной цепи макромолекул. Так как механизм течения полимёров сегментальный, то величины ДЯ (теплоты активации) относятся к молю сегментов. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология