Теплота активации

Физический смысл (2.70) ясен — скорость реакции в общем случае определяется не только теплотой активации, но и изменением свободной энергии при переходе в активированное состояние, причем эти факторы противоположны по своему действию. Если переход в активированное состояние ведет к сильному увеличению энтропии, то реакция будет идти с большой скоростью несмотря на высокие значения энергии активации. И напротив, если возрастание энтропии невелико, то даже при низких значениях ДН (или ди) реакция будет протекать медленно. Поскольку величина ДН (или Ди) связана с энергией активации, то величину ДЗ формально можно связать со стерическим фактором из (2.20). По этой причине стерический фактор иногда называют энтропийным множителем. [c.78]

В это уравнение входит тоже коэффициент пропорциональности (поправочный множитель а), физический смысл которого до сих пор еще полностью не изучен. Значение этого коэффициента, как уже было отмечено выше, может колебаться от едини-цы (для одно- и двухатомных молекул) до 10 —для состоящих из большого количества атомов. Поэтому в практике производственных расчетов данным уравнением для подсчета скорости реакций, как правило, не пользуются. Однако уравнение Аррениуса в его дифференциальной форме является основным при подсчетах энергии (теплоты) активации химических реакций [c.226]

Определить теплоту активации а) разложения ацетондикарбоновой кислоты [c.244]

Симметричные молекулы, такие как неогексан, более стабильны, чем их изомеры с открытой цепью. Двойная углерод-углерод-ная связь также сообщает молекуле стабильность теплота активации у этой связи больше, чем у одинарной, одинарная связь, соседствующая с двойной, обладает гораздо более высокой устойчивостью против разрыва. Таким образом, одинарная связь С—С в пропилене более стабильна, чем такая же связь в пропане, а [c.298]

Энергия (теплота) активации вязкости воды и подвижности водородных ионов (но Глесстону, Лейдлеру и Эйрингу) [c.354]

В этих выражениях для константы скорости химической реакции Ш и Л// имеют физический смысл теплот активации, а Д5 — энтропия акти-нацни. [c.149]

Предпосылками использования соотношения (2.1) как основы для расчетов активности катализаторов являются следующие а) для одной и той же реакции, протекающей на ряде катализаторов, относящихся к одному и тому же классу соединений (оксидам, металлам и т. п.), либо на одном и том же катализаторе, но с рядом гомологических соединений, энтропия, активации практически не изменяется б) для реакции на поверхности катализатора можно принять PAV = An RT, где Ап — изменение числа молекул при образовании активированного комплекса из реагентов в) теплота активации связана линейными соотношениями с теплотами лимитирующих стадий реакции, поскольку те и другие определяются энергиями разрываемых и образующихся связей. [c.64]

Энтропия и теплота активации при окислении некоторых металлов в кислороде при рд, 76- 100 мм рт. ст. [c.126]

Весьма интересно и то, что с увеличением молекулярного веса разрыв по связи С—С облегчается, а по связи С—Н затрудняется. Теплота активации обоих типов связей составляют в этане [33] С—Н — 98000 кал-, С—С — 85600 кал. [c.299]

Энергия (теплота) активации разряда водородных ионов в растворах кислот на разных электродах (по Глесстону, [c.354]

Реакции образования полимеров обладают довольно значительной теплотой активации и проводятся обычно в форме каталитической или цепной реакции. [c.561]

Рис.1.17. Зависимость теплоты активации вязкого течения от скорости сдвига для топливных смесей

Описываемые зависимости однозначно отражают характер модификации надмолекулярной структуры последних асфальтенами первичного и вторичного происхождения более поверхностно-активными, более ассоциированным асфальтенам крекинг-остатка отвечают более высокие значения теплоты активации. А в целом, введение тяжелого остатка делает более пологой зависимость теплоты активации от скорости деформации и температуры (см. рис. 1.17), то есть должно улучшать вязкостно-температурные свойства и агрегативную устойчивость смесей данного типа в эксплуатационном интервале температур. [c.26]

Высокие значения теплоты активации у ассоциированных жидкостей по Ребиндеру [17] связаны с тем, что наряду с работой, необходимой для образования дырки , требуется дополнительная энергия для разрыва межмолекулярных связей, которую называют структурной энергией активации . Иными словами, величина теплоты активации вязкого течения характеризует прочность структурных образований. [c.23]

Согласно [17, 37], в хороших растворителях межмолекулярное взаимодействие невелико, что обусловливает низкие значения теплоты активации и слабую зависимость последней от температуры, скорости или напряжения сдвига. Напротив, системы с сильным межмолекулярным взаимодействием характеризуются высокими значениями энергии активации и резким ее снижением при возрастании температуры. [c.23]

Вместе с тем, можно выделить несколько общих моментов для сравниваемых систем. Во-первых, как это следует из приводимого ниже материала, величина теплоты активации существенно ниже энергии простейшей химической связи и отвечает уровню водородной связи, обусловливающей, таким образом, межмолекулярное взаимодействие в топливных композициях. [c.24]

Для гомогенных газовых реакций первого порядка энтропия активации часто бывает незначительной и ею можно пренебречь. Полагая, что AS О, определите константу скорости и время полупревращения исходного вещества при комнатной температуре (300 К), если для реакции теплота активации а) 63 10 Дж/моль б) 84 10 Дж/моль в) 105 10 Дж/моль. [c.381]

Во флуктуационной теории скоростей химических реак-ций нашли полное выражение идеи, развивавшиеся в ранних работах [230, 231], согласно которым скорость реакции определяет не теплота активации, а изменение свободной энергии процесса активации. [c.168]

Используя данную методику, можно определить кинетические характеристики процесса превращения этих форм (верхний предел скорости вращения 38 с- , теплота активации 29+12,5 кДж/моль). [c.272]

Величина, рассчитанная по тангенсу угла наклона графика зависимости логарифма вязкости от обратной температуры пропорциональна теплоте активации вязкого течения. [c.36]

В настоящее время твердые катализаторы рассматриваются как вещества с резко неоднородной поверхностью, небольшая часть которой и выполняет все каталитические функции. Поверхность активного вещества по С. 3. Рогинскому представляет собой набор участков с различной каталитической активностью, разными значениями коэффициентов адсорбции, теплот адсорбции и теплот активации, что сильно усложняет картину. [c.152]

К представлению о стерическом факторе можно придт формально и при помошл уравнения Вант-Гоффа. Это уравнение имеет тот смысл, что константа скорости отдельных, реакций, составляюших данную обратимую реакцию, изменяется с температурой согласно тому же закону, что и константа равновесия, но только вместо теплового эффекта реакции в него входит теплота активации прямой или обратной реакции. Запишем уравнение Вант-Гоффа в следующем-виде [c.168]

Теплоты обычной неактивированной адсорбции невелики и, как уже указывалось, не превышают 2000—8000 кал г-мол. Определение интегральных теплот адсорбции некоторых газов твердыми поверхностями показало, что теплота адсорбции ,4 может значительно превышать теплоту активации Е (табл. 10, стр. 95). [c.119]

Теплоты активации в хемосорбированном слое сильно снижаются по сравнению с теплотами активации химических реакций в объеме. Это снижение активационного барьера зависит от ненасыщенности поверхностного слоя решетки и ее деформирующего влияния на адсорбируемые молекулы. Последние, попадая в сферу действия поверхности, под влиянием ее силового поля поляризуются, изменяют свои конфигурации и межатомные расстояния, что и является причиной снижения величины энергии активации. [c.122]

F е ш (1 н и е. Энтропию и теплоту активации вычисляем по уравнению теории абсолютных скоростей реакции, выраженному в лога-рифмическ ой форме [c.377]

Рис.1.20. Влияние соотношеиия парафино-нафтеновых и ароматических углеводородов на размеры дисперсных частиц и теплоту активации вязкого течения для смесей на основе крекинг-остатка (1,3) и гудрона (2,4)

Рис. 3.4. Зависимость теплоты активации вязкого течения нефтей от температуры 1- узеньская нефть 2 - ярегская нефть 3- русская нефть 4 - арланская нефть 5- западно-сибирская нефть 6- узеньская нефть + присадка ВЭС (0,25 %) 7- узеньская нефть + дизельное топливо (смесь 1 1)

Константа скорости этого разложения при 327°С (Г] = 600°) равна 83,9 а/л10ль сек, л при 367° С (Т2 = 640°) 407,0 л/моль сек. Вычислить теплоту активации этой реакции. [c.229]

Для реакции (А), протекающей по л-му порядку, получены значения константы скорости при различных температурах. [Для реакции п = к имеет размерность с", а для п — 2 размерность к будет см /(с моль)]. Рассчйтайте а) энергию активации б) предэкспоне н-циa ьный множитель в) теплоту активации г) энтропию активации и, д) т( мпературный коэффициент скорости реакции. [c.384]

Константа скорости k для реакции 2N0 -Н Ог 5 -2М02 при 600 К равна 6,63 10 а при 645 К — 6,52 10 моль/л. Для обратной реакции k при этих же температурах равна соответственно 83,9 и 407. Вычислите 1) константы равновесия для этих температур 2) энергию активации Е прямой и обратной реакции 3) теплоту активации АН прямой и обратной реакции. [c.381]

Вышслите теплоту активации и энтропию активации для прямой и обратной )еакции. Проверьте применимость теории переходного состояния в --тих температурных пределах. [c.381]

Отмеченное, наряду с более высокими значениями теплоты активации, например, для смесей на основе дистиллятов термодеструктивных процесспв, указывает на наличие смешанных, конденсационно-коагуляционных структур в смесях тяжелых остатков с алка- [c.25]

Изображая графически зависимости Ig rio и Igrim от величины, обратной температуре /Т, согласно уравнению (78), получим прямую линию, по наклону которой АЯ/2,3/ можно определить АН—теплоту (энтальпию) вязкого течения нефти. Теплота активации вязкого течения уменьшается при аномалии вязкости от 7,0 до 4,1 ккал/моль (рис. 67). Это также свидетельствует о разрушении пространственной сетки в процессе течения. [c.123]

Для оценки структур1ных превращений и межмолекулярного взаимодействия в дисперсных системах чаще пользуются теплотой и энтропией активации вязкого течения. По теплоте активации судят о прочности стр>ктуры, а по энтропии - о степени ее упорядоченности. [c.39]

Рис. 3.6. Зависимость теплоты активации вязкого течения узеньской нефти от скорости сдвига

Курс химической кинетики (1984) -- [ c.95 ]

Свойства газов и жидкостей (1966) -- [ c.299 , c.495 ]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.34 , c.35 , c.37 , c.45 , c.69 , c.99 , c.250 ]

Техно-химические расчёты Издание 2 (1950) -- [ c.262 ]

Техно-химические расчёты Издание 4 (1966) -- [ c.216 , c.217 ]

Справочник полимеров Издание 3 (1966) -- [ c.477 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.314 ]

Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.133 , c.165 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.115 , c.143 ]

Физическая биохимия (1949) -- [ c.66 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.140 ]

Теория абсолютных скоростей реакций (1948) -- [ c.197 ]

Теория молекулярных орбиталей в органической химии (1972) -- [ c.355 ]

Физическая и коллоидная химия Издание 3 1963 (1963) -- [ c.156 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.48 ]

Справочное руководство по эпоксидным смолам (1973) -- [ c.39 ]

Курс химической кинетики (1962) -- [ c.75 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология